SÉANCE DU 26 JANVIER igoS. 229 



manganèse, au chrome, au tungstène, etc., qui m'ont déjà donné des 

 résultats intéressants. » 



CHIMIE MINÉRALE. — Sur l 'existence de superoxydes ékclroly tiques de 

 plomb, de nickel et de bismuth. Note de M. A. Holi.ard, présentée par 

 M. Armand Gautier. 



» Plomb. — On a toujours admis jusqu'ici que le peroxyde de plomb 

 qui se dépose à l'anode d'une solution saline de plomb traversée par un 

 courant est du bioxyde de plomb PbO^, et l'on a donné comme facteur 

 analytique permettant de passer du poids de peroxyde déposé au poids du 



Pb 

 plomb correspondant le nombre o, 866 qui représente le rapport „, ,\, des 



poids moléculaires du plomb et du bioxyde. Contrairement à cette asser- 

 tion nous avons trouvé : i" que le facteur analytique 0,866 est trop grand 

 et qu'Use dépose à l'anode, outre le bioxyde PbO^, des oxydes plus oxygénés 

 que PbO" ; 2" que la proportion de ces oxydes supérieurs est d'autant plus 

 grande que la concentration du plomb dans le bain est plus petite. 



» Nous avons opéré sur une série de solutions de nitrate de plomb (obtenues avec 

 des plombs très purs, de provenances dllTérentes), occupant toutes le même volume 

 (3oo'^°'') et tenant en dissolution le même excès d'acide nitrique (la"^"'' d'acide à 36°). 



» Les quantités de plomb contenues dans ces liqueius variaient avec chacune d'elles 

 depuis quelques milligrammes jusqu'à los. Pour obtenir à l'anode des dépôts de 

 peroxydes parfaitement adhérents et compacts, même pour de grandes quantités de 

 plomb, nous avons employé une anode en toile de \ÀAÛne. platinée (') et nous avons 

 introduit dans le bain une bonne quantité de nitrate de cuivre (correspondant à losde 

 cuivre) (^). Ce nitrate ne déposait qu'une partie de son cuivre sur la cathode, tandis 

 que la totalité du plomb se déposait sur l'anode à l'état de peroxydes. — Les électrodes 

 (anode et cathode) dont nous nous sommes servi sont en platine ('). 



(') La toile de platine réalise déjà une grande surface. \^t platinage consiste à 

 recouvrir électrolytiquement la toile d'une couche de platine dans un bain chargé 

 d'acide chlorhydrique et contenant de l'oxalate d'ammoniaque. Nous obtenons ainsi 

 une surface dont la rugosité est très apte à retenir de grandes quantités de peroxyde 

 de plomb. 



(^) L'heureuse inlluence du nitrate de cuivre sur la compacité du peroxyde de plomb 

 a été trouvée par Dandurand. 



(') Nous les avons décrites quant à leurs formes et à leurs dimensions dans le /?«//. 

 de la Soc. Cliiin., t. XXIII, p. 291 (1900) à cela près que l'électrode tronconique A 

 qui sert ici d'anode est en toile de platine au lieu d'être en feuille de platine. 



C. R., 1903, I" Semestre. (T. CXXXVI, N° 4.) ^O 



