23o ACADÉMIE DES SCIENCES. 



» Nous donnons dans le Tableau suivant la moyenne de nos résultats. Chaque 

 dépôt de peroxyde n'était pesé qu'après avoir été lavé (') puis séché dans une 

 étuve chauffée progressivement jusqu'à 200°. La ligne I donne les poids de plomb 

 contenus dans les différents bains; la ligne II donne les facteurs analytiques correspon- 



, / poids du iilomb \ 



dants = '.. . ! -r- ■■ 



\ poids du peroxyde/ 



I. os,oio6 os,02 o5,o3 os,o5 o°,07 o5,i os,2 o3,5 is 2S as, 5 38 5s 108 



II. os,74o os, 761 os, 790 os,8o2 08,824 os,838 08,842 08,801 o5,852 os,8545 os,855 08, 856 os,859 o8,86i 



» Si l'on traduit ces résultats par une courbe, en portant en abscisses les valeurs de 

 la ligne I et en ordonnées les valeurs de la ligne II, on verra que les facteurs analy- 

 tiques tendent, à mesure qu'on a affaire à des solutions de plomb plus concentrées, à 

 se rapprocher de la valeur 0,866 qui seule correspond au bioxyde PbO'^. 



» Interprétation de ces résultats. — Dans l'éleclrolyse de toutes nos solutions, la 

 quantité d'oxygène qui se porte à l'anode est toujours supérieure à celle que nécessite 

 la formation du PbO^. Cet excès d'oxygène, très faible pour les fortes concentrations 

 en plomb, devient considérable pour les faibles concentrations; en effet, la concen- 

 tration de l'oxygène reste la même, quelle que soit la richesse du bain en plomb, et 

 elle ne diminue pas pendant le cours de l'électrolyse. On conçoit donc qu'il puisse se 

 former des peroxydes plus oxydés que PbO- et que la proportion de ces peroxydes 

 croisse avec la dilution. 



» Les facteurs analytiques obtenus avec les plus faibles concentrations nous 

 montrent que ces peroxydes sont d'ordre très élevé. S'agit-il d'un seul peroxyde dont 

 la proportion croîtrait au fur et à mesure que la solution est plus diluée, ou d'une 

 série de peroxydes plus oxydés les uns que les autres? C'est ce que nous n'avons pas 

 encore éclairci. 



» En prenant des solutions suffisamment concentrées en plomb, il n'y a pas, au 

 début de l'électrolyse, d'excès d'oxygène par rapport au plomb, et il se forme une 

 première couche de PbO-, puis, lorsque la concentration a diminué suffisamment par 

 suite du dépôt de peroxyde de plomb à l'anode, il y a excès d'oxygène et, par suite, 

 formation de peroxydes supérieurs en quantités qui croissent au fur et à mesure que 

 la concentration diminue. 



» Nickel. — Le plomb n'est pas le seul métal qui forme par électrolyse des peroxydes 

 d'un ordre élevé. Le nickel en solution de pyrophosphate alcalin additionné d'acide 

 chromique nous a donné (pour une concentration de os,o5 de nickel pour Sco"^'"' de 

 bain, le bain étant à une température de 70°) un peroxyde qui, séché à 120°, corres- 

 pondait à la formule NiO' et qui ne variait pas de poids lorsqu'on le chauffait de 120° 

 à 170°. Le courant qui était de o, 1 ampère a passé dans le bain pendant 54 heures ('). 



(') A cet effet, sans détacher les électrodes, on les plonge d'abord un instant dans 

 un premier vase d'eau distillée, puis, tout en laissant passer le courant, dans un 

 deuxième vase rempli d'eau distillée, pendant un quart d'heure. 



(-) Nous avons omis de vérifier s'il restait encore, au bout de ce temps, du nickel 

 dans le bain. S'il en est resté, le peroxyde déposé correspondrait à un degré d'oxyda- 

 • tion supérieure à NiO*. 



