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CHIMIE ORGANIQUE. — Sur deux acides phosphores dérivés de la méthyléthyl- 

 cétonc. Note de M. C. Marie, présentée par M. H. Moissan. 



« Dans une série de Notes, j'ai montré que l'acide hypophosphoreux 

 est susceptible de se condenser avec une ou deux molécules d'acétone 

 pour produire les acides mono- et dioxyisopropylhypophosphoreux. J'ai 

 montré en outre que, par oxydation, le premier de ces acides fournit 

 l'acide oxyphosphinique correspondant, l'acide oxiisopropylphosphinique. 

 Dans cette Note j'étudierai la même réaction appliquée à la méthyléthyl- 

 célone. 



» On fait bouillir au réfrigéranl à reflux l'acide PO-H' (i""') crislallisable et 

 un grand excès (4™°') de mélhyléthylcétone pure. Le point d'ébullilion du mélange, 

 qui est d'environ 82° à la pression ordinaire, s'élève lentement en même temps que la 

 réaction caractéristique de PO^IP au SO'Cu diminue d'intensité. Après une centaine 

 d'heures, la température d'ébuUition atteint 86° et ne varie plus. Ace moment l'excès 

 de raéthyléthylcétone est distillé et le produit visqueux dont le poids correspond 

 d'ailleurs à la fixation d'une seule molécule de cétone est dissous dans l'eau; la solu- 

 tion épuisée à l'éther pour éliminer une petite quantité d'un corps huileux est saturée 

 par un excès de carbonate de plomb. On obtient ainsi d'une part une solution, de 

 l'autre un précipité. 



» La solution est évaporée à sec et le sel vitreux obtenu, pulvérisé, est dissous 

 dans de l'alcool bouillant auquel on ajoute peu à peu une petite quantité d'eau. Par 

 refroidissement et repos il cristallise un sel blanc en croûtes dures qui, d'après son 

 analyse, représente le sel (PO-H-CH'COG'-H^)- Pb correspondant à l'acide monacé- 

 tonique. Le sel ainsi purifié peut alors être recrislallisé par dissolution dans l'eau et 

 évaporation. 



» Quant au précipité, outre le CO^Pb en excès, il conlient uu sel phosphore dont 

 on extrait facilement l'acide par H^S. Après évaporation de la solution acide il reste 

 un sirop épais qui ne tarde pas à cristalliser et qui est constitué en grande partie paiv 

 l'acide oxyphosphiniqne PO'II^CIPCOC^tP souillé de faibles quantités d'acides 

 phosphoreux et phosphorique. On le purifie facilement par cristallisation dans 

 l'acétone additionnée d'alcool méthylique. 



') ^a'ûfe .• PO-H'CH^COC-H^. —On traite par 11'^ S le sel de plomb préparé comme 

 il est dit plus haut, et la solution est évaporée dans le vide. On obtient ainsi un sir'op 

 incolore, incristallisable même à — 20°, très hygroscopique, soluble dans l'alcool, 

 l'acétone et donnant avec les bases des sels tous solubles. Outre le sel de plomb qui 

 sert à préparer cet acide, j'ai obtenu les sels d'argent et de cuivre. Ils ressemblent 

 complètement aux sels correspondants de l'acide oxyisopropylhypophosphoreux 

 {Comptes rendus, t. CXXXIV, p. 286); le sel de cuivre est seulement plus soluble 



