SÉANCE DU 26 JANVIER igoS. 235 



même en présence d'alcool. Quant au sel d'argent précipité de sa solution aqueuse par 

 l'acétone ou l'alcool, il paraît plus stable à la température ordinaire que l'oxjiso- 

 propjlhypophosphite. A chaud, il se décompose brusquement au-dessus de 100°. 



«L'acide libre, chauffé avec une molécule d'aldéhyde benzoïque à 100°, fournit un 

 acide solide qui constitue sans doute l'acide mixte (CH'GHO) (GH'COC-H') PO^^H^. 

 Cet acide, ainsi que celui obtenu avec l'acide oxyisopropylhjpophosphoreux et 

 quelques autres, sera décrit dans une Note spéciale. 



11 Acide : PO^H'CfPGOC-H^ — Cet acide peut se retirer, comme il est dit plus 

 haut, des sels insolubles de la préparation de l'acide PO^lPCFPCOC-ïP, mais il vaut 

 mieux le préparer directement par oxydation de cet acide. Pour cela il suffit de traiter 

 la solution de ce dernier par un léger excès de brome; une simple évaporation à sec 

 fournit l'acide oxyphosphinique presque por. On le recristallise dans un mélange d'acé- 

 tone et d'alcool métiiyiique et on l'obtient alors sous forme de fines lamelles fondant à 

 iSS-iSg". Ce corps est facilement soluble dans l'eau, les alcools méthylique et éthylique, 

 très soluble à chaud dans l'acide acétique, peu soluble à froid, peu soluble dans le 

 chloroforme ou l'acétone, insoluble dans l'éther. Il répond d'après son analyse à la 

 formule PO'H'CH^GO G^H». 



» Son poids moléculaire déterminé acidimétriquement correspond également à cette 

 formule, mais, pour avoir des résultats exacts, il faut opérer comparativement avec 

 l'acide PO^H'GH^GOGH% car les virages, aussi bien à l'hélianthine qu'à la plitaléine, 

 sont moins nets qu'avec les acides oxyphosphiniques dérivés des aldéhydes. 11 convient 

 d'ailleurs d'employer la baryte pour les titrages; cet acide est, bien entendu, nette- 

 ment bibasique comme son homologue inférieur l'acide oxyisopropylphosphinique. 



» Il fournit, quand on le traite parle chlorure de benzoyle en présence de pyridine, 

 l'acide benzoyle P03IP(G'H''0) (G'H'^GO ). Gel acide s'extrait de la dissolution en 

 passant par son sel de plomb. Il est peu soluble à froid dans l'eau, mais par évapora- 

 tion, soit à chaud, soit à froid, il se sépare toujours sous la forme d'une huile incris- 

 tallisable même à — 20°. 



» Sel d'argent : PO^HAg^CH'COG'^ H^. — Ce sel constitue un précipité cristallin 

 et s'obtient facilement parfaitement blanc par le mélange d'une solution du sel de 

 soude avec un excès d'AzO-Ag. 



» En résumé, la mélhylèlhylcétone ne fournit pas avec PO-HM'acide 

 dicètonique correspondant à l'acide dioxvisopropylhypophosphoreux; on 

 obtient simplement l'acide monocétonique PO-H'CH' COC- H% et par 

 oxydation l'acide oxyphosphinique PO^H'CH'GOG-H\ Ces deux acides 

 constituent les homologues supérieurs des acides oxyisopropylhyperphos- 

 phoreux et oxyisopropylphosphiniques décrits précédemment. » 



