SÉANCE DU 26 JANVIER 190.3. 23q 



polarimétrique dans la benzine de toute la série des éthers bornyliques. Si 

 nous avions pu opérer dans l'alcool, sans nul doute, nous aurions obtenu 

 — 4° 3o' environ, qui est la constante polarimétrique dans l'alcool de cette 

 série. Les nombres correspondant au crotonate et à l'oléate nous montrent 

 que, contrairement à ce qui se passe dans certaines molécules ('), la 

 double liaison n'exerce pas une bien grande influence sur le pouvoir rota- 

 toire. Il en est de même pour le cinnamate de bornyle qui n'appartient pas 

 à la même série. 



» Elhers isohornyliques . — Dans le même but, nous avons préparé un 

 certain nombre d'éthers isobornyliques, dont deux seulement, le formiate 

 et l'acétate, étaient connus (-). Nous sommes partis d'un isobornéol de 

 pouvoir rotatoire dans l'alcool a^ =: — 32° o5'. 



» Nous donnons ci-dessous les propriétés de ces éthers : 



Déviation pour une 



longueur de 20'"°. Pouvoir rotatoire 



{ molécule — ~ — ^- ->— — du boruéol Points 



Noms des composés. dans looc"™'. Sol. alcoolique. Sol. benz. régénéré. d'ébuilition. 



Formiate d'isobornyle, C"H"0-. 18,1875 dans 25™° «^ — S^io' « 



A-cétate, C'^H^t'O- ib,225 —4" 



Propioaate, C'H^O^ is,3i25 — 5° 8 



Isobutyrale, C"H'*0^ i8,4oo ' — 5°20 



Butyrate, C"H-'0- ie,4oo — 50/40 



Valérianate, C'=H-'0-^ 18,4875 — 5"56 



)) ap=: — 24° 3' io3" lô'' 



» » 106° 14"^ 



— 4''45' —28° i5o" i3" 



— 4° 53' « . 120" i4"' 



— 5° 6' — 29° 2' 123" II" 



— 5°28' — 3i<>27' i36" 12" 



Laurale, C'-'-H^O- 2S,i a = — 6° — 5''34' —32° 202" 



» En examinant ce Tableau, on croirait que les éthers isobornyliques 

 n'obéissent pas à la loi énoncée plus haut et que la con.stance dans la dévia- 

 tion n'est atteinte qu'à partir du valérianate. L'exception n'est qu'appa- 

 rente, et l'on s'en rend bien vite compte, si l'on considère le pouvoir rota- 

 toire des bornéols régénérés par saponification. Ce pouvoir rotatoire va en 

 effet en diminuant depuis le bornéol régénéré du valérianate jusqu'à celui 

 du formiate. Ceci nous permet alors de dire que les premiers termes : acide 

 formique, acétique, propionique, etc., déshydratent partiellement et iné- 

 galement l'isocamphol en donnant du camphène inactif. Celui-ci, en se 

 combinant aux acides, fournit des éthers inactifs qui abaissent le pouvoir 

 rotatoire. 



(') Haller, Comptes rendus, t. Cil, p. 1490. — Forstek, Cliem, Cent. EL, 4° série, 

 1908, p. 233. 

 (-) Bertraii et W.VLBAUM, Journ. f. prakl. Chein., 1^ série, t. XLI\, p. i5. 



