SÉANCE DU 26 JANVIER KjoS. 24 1 



dérivés halogènes substitués dans le noyau aromatique ('). Nous avons 

 étudié l'action de ce composé sur les carbures aromatiques substitués : 

 chlorés, bromes, iodés et nitrés. 



» A. Cahbukes ciilokés dans la cbaixe latérale : Chlorurallon du chlorure de 

 bcnzyle. — Le clilorure jjlombique ammoniacal réagit sur le chlorure de benzvle 

 bouillant avec dégaycmenl cl'acitlo rliloi hytlriciue. Ou ajoute au clilorure de beiizjle 

 d'abord le tiers de la quantité théorique de chlorure plombique, et l'on maintient au 

 réfrigérant ascendant jusqu'à décoloration du chlorure. A ce moment on essore et lave 

 le chlorure de plomb avec un peu de chlorure de benzyle. On recommence l'opération 

 dans les mêmes conditions en ajoutant successivement le deuxième et le troisième tiers 

 du chlorurant. Le liquide final soumis à la rectification donne en majeure partie, 

 vers 2o5''-2o6°, du chlorure de benzylidène et vers 2i3"'-2i4'' une petite quantité de 

 phénylchloroforme. Ces deux corps ont été identifiés par leurs propriétés, parla sapo- 

 nification avec l'eau qui a donné de l'acide beuzoïque et par le dosage du chlore dans 

 le composé bouillant vers 2i3°-2i4°- 



» Chloruralion du phénylchloroforme. — Le chlorure plombique parfaitement 

 sec ne réagit que très faiblement sur le phénylchloroforme à l'ébuUilion. En opérant 

 comme précédemment, la rectification donne du phénylchloroforme non transformé et 



des traces de phénylchloroforme monochloré C^H'x ,^„,, ,,{ caractérisé par sa Irans- 



^ ■' \CCP (4) 



formation en acide parachlorobenzoïque C"H*s • 



» B. Carbures chlorés dans le noyau aromatique. — 1. Chloruralion de l'ortho- 

 clilorololuène. — Le chlorure plombique réagit facilement sur le chlorotoluéne 

 bouillant. On maintient au réfrigérant ascendant l'oi-lhoclilorotoluène avec le tiers 

 seulement de la quantité théorique de chlorurant pour avoir un mélange suffisam- 

 ment lluide. Il se dégage de l'acide chlorhydrique et le chlorure se décolore. Lorsque 

 le dégagement d'acide cesse, on essore, on lave le chlorure de plomb avec du chloro- 

 toluéne (1.2) et l'on ajoute la seconde partie de chlorurant, puis la troisième, en opé- 

 rant comme précédemment. La rectification donne une faible quantité de chlorotoluéne 



non attauué et exclusivement le composé C'W'C ^.i,^, , [ bouillant à 2i3''-2i4° que 

 ^ '^ \LH''C1 (2) ^ 



nous avons caractérisé : 1° Par sa transformation en acide orthochlorobenzoïque 



fusible à i36''-i37'' (oxydation par une solution étendue de permanganate). 



ji 2° Par sa saponification par l'eau bouillante qui donne de l'alcool orthochloro- 

 benzylique fusible à 66". 



» 2. Chloruralion du parachlorololuènc. — Ce dernier réagit comme son isomère 

 ortho sur le chlorure plombico-ammoniacai. 



» On obtient avec un bon rendement le composé C^H*(^ /^ti,/--! , { bouillant à 2i4°, 



\CH^C1 (4) 



fusible à 29° identifié : 



» 1° Par sa transformation en acide parachlorobenzoïque fusible à 236°; 



(') Seyewetz et Bioï, Comptes rendus, i5 décembre 1902. 



