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« 2° Par saponification avec l'eau bouillante qui a donné de l'alcool paracliloro- 

 benzylique fusible à 7o°-7i°; 



» 3° Par le dosage du chlore. 



» 3. Chloruraiion du chlorohenzène. — ^ Le monochlorobenzène en excès ne réagit 

 que très lentement à sa température d'ébullition sur le chlorure plombico-ammo- 

 niacal. Il se dégage d'abord du chlore, puis de faibles quantités d'acide chlorhy- 

 drique. Le chlorure plombique se décolore lentement (2 jours d'ébullition pour ^osde 

 chlorobenzène et 5oS de chlorure plombique). En tubes scellés la réaction ne semble 

 pas être plus facile. En chauffant pendant lo heures à 210° un mélange de chlorure 

 plombique et un excès de chlorobenzène, on n'a pas obtenu la décoloration complète du 

 chlorure. 



» Nous avons ainsi obtenu à côté du chlorobenzène non attaqué une petite quantité 

 de paradichlorobenzène distillant à 172° et fusible à .53° qui a été caractérisé par le 

 dosage du chlore. 



» C. Carbures bromes, iodés, nitrés : 1. Chloruration du monobromobensène. — 

 On chauffe à l'ébullition au réfrigérant à reflux le monobromobenzène (5os) avec la 

 quantité théorique de chlorure plombique ammoniacal (i/^os) ajouté en 4 portions 

 de 356 chacune, dans les mêmes conditions que pour les essais précédents. Il se dégage 

 du brome et de faibles quantités d'acide chlorhydrique. La rectification du produit 

 final donne du chlorobenzène, du bromobenzène et de petites quantités de tribromo- 

 chlorobenzène fusible à 8o°-8i° identifié par le dosage total du chlore et du brome. 



» 2. Chloruration du monoiodobenzène. — Le chlorure plombico-ammoniacal 

 sec, réagissant sur le isenzène mono-iodé à l'ébullition (190°) donne du mono-chloro- 

 benzène et de liode libre. En présence de l'eau ou de l'acide chlorhydrique la tempé- 

 rature de décomposition du chlorure plombique est abaissée. On obtient en chauffant 

 le mélange vers 100° un corps se sublimant partiellement que l'on extrait par lavage 

 au chloroforme et évaporalion de cette solution. Ce composé chauffé perd du chlore 

 vers 80° et à i25° il reste du benzène iodé. Il possède toutes les propriétés du corps 

 C'H^I Cl^ et a été identifié par le dosage total du chlore et de l'iode. 



» 3. Chloruration du nitrobenzène et de t'orthonitrotoluène. — Le nitrobenzène 

 chauffé à sa température d'ébullition ou jiendant 5 heures en tubes scellés vers 210° 

 avec le chlorure plombico-ammoniacal ne semble pas réagir sur ce corps. Il se dégage 

 surtout du chlore et de petites quantités d'acide chlorhydrique. La rectification ne 

 donne que du nitrobenzène et il reste un résidu goudronneux. 



» L'orthonitrotoluène se comporte comme le nitrobenzène. 



» Conclusions. — 1° T^e benzène monochloré est difficilement attaqué à 

 sa température d'ébullition ou en tubes scellés même vers 210°, par le 

 chlorure plombico-ammoniacal. 



» Le benzène brome et le benzène iodé donnent des dérivés chloro- 

 bromés et choro-iodés. 



» 2° Avec les homologues du benzène déjà chlorés dans le noyau aro- 

 matique, il ne se produit pas de nouvelle substitution dans ce noyau mais 

 bien dans la chaîne latérale, que celle-ci soit ou non déjà chlorée. 



