SÉANCE DU 26 JANVIER igoS. 243 



» 3° Dans les carbures aromatiques à chaîne latérale seulement substi- 

 tués dans cette chaîne par un halogène, la substitution s'y continue sans 

 que le noyau aromatique soit attaqué. 



» 4° La présence de groupes nitrés semble empêcher la chloruration par 

 le chlorure plombico-ammoniacal. » 



CHIMIE ORGANIQUE. — Recherches sur les acides fjJ^-diméthylglalariques. 

 Not&de M. E.-E. Blaise, présentée par M. A. Haller. 



(c J'ai montré dans une Note antérieure {Comptes rendus, t. CXXXIV, 

 p. I 1 13) que la condensation du cyanacétate d'éthyle sodé avec le bromo- 

 pivalale d'éthyle conduit à un acide C^H'^O" différent de l'acide oca-dimé- 

 thylglutarique. Pensant avoir affaire à un acide ap-diméthylglutarique, je 

 me suis occupé de la synthèse de celui-ci. 



» L'acide «.[ï-dimélhylglutarique renferme deux atomes de carbone 

 asymétriques et, par suite, il en peut exister deux isomères racémiques. 

 La synthèse de ce corps a déjà été tentée par M. Montemartini (Gazetta, 

 n" 26, t. n, p. 280), qui n'est arrivé qu'à des produits impurs et liquides. 



» Prévoyant des difficultés dans la séparation des deux isomères, j'ai 

 cherché à les obtenir séparément en partant de molécules déjà orientées 

 stéréochimiquement. 



« J'ai donc condensé le cyanacétate d'éthyle sodé, d'une part avec le tiglate et, 

 d'autre part, avec l'angélate d'éthyle. 



» La condensation avec l'élher liglique a été effectuée à chaud et a fourni un éther 

 cyané, 



C'H^ O - CO - CH(CH3) — CH (CH') — CH (GAz) CO^C'Hs, 



bouillant à 172° sous ly""". Par saponification, on obtient un acide qui, chauffé 

 à 145°, perd CO- sans s'anliydriser. L'acide bibasique ainsi obtenu a été purifié par 

 éthérification ; l'élher éthylique bout à iSS" sous 24™" et donne par saponification 

 l'acide a^-diméthylglutarique qu'on fait cristalliser dans le benzène. Cet acide fond à 

 82°-88°; il est attaqué même à froid par le chlorure d'acétyle qui le transforme en un 

 anhydride bouillant à ■2']3°-2y6°. L'anhjdride donne avec l'aniline un acide phényl- 

 amidé fondant à 147" et, avec la />-toluidine, l'acide toiuidé correspondant qui fond 

 à 117°-! 18°; enfin, hydraté, il régénère l'acide primitif. 



» On sait que les alcalis, à chaud, transforment l'acide angélique en acide tiglique; 

 la condensation du cyanacétate d'éthyle sodé avec l'angélate d'éthyle a donc été effec- 

 tuée à froid; elle exige alors une dizaine de jours et fournit un éther cyané bouillant 

 à 176° sous 25™™. L'élher non condensé bout intégralement à i42°-i44° et, par sapo- 

 nification, il donne exclusivement de l'acide angélique; il n'y a donc^aucune^^transpo- 



