SÉANCE DU 2 FÉVRIER I()o3. 807 



» Voici les résultats fournis par l'une des opérations effectuées suivant 

 les indications données par MM. Portes et Prunier : 



» 5os de mannile dissous dans 5o8 d'eau sont chauflés à 125" avec 44° d'acide 

 phosphorique à 62 pour 100 dePO*H^. Après 20 heures, la perte d'eau est de 6is,5 

 alors que le niclange ne renferme pas encore d'acide phosphorique élhérifié, la quan- 

 tité d'eau introduite étant seulement de 576,5. Continuant à chaufl'er, l'éthérification 

 se fait très lentement. 



» On retrouve d'abord la totalité de l'acide phosphorique par titrage à l'hélianthine 

 et à la plitaléine, et une parlie seulement à la phtaléine en présence de chlorure de 

 calcium, ce qui indique la formation d'un élher de la forme PO(OH)-OR mouoacide 

 à l'hélianthine et diacide à la phtaléine. Après 70 heures de chauffage, on retrouve 

 encore tout l'acide phosphorique par virage à l'iiélianlhine, mais une partie seulement 

 en virant à la phtaléine; d'où l'on peut déduire la formation d'un diéther, 



POOH(ORr- ou POOHO^K 



monoacide à l'hélianthine et à la phtaléine. Enfin, quel que soit le temps de chauffage, 

 lequel a été prolongé 25o heures, on retrouve toujours la totalité de l'acide phospho- 

 rique par virage à l'hélianthine. A l'air libre, la limile d'éthérification atteinte après 

 ce temps était 43,3 pour 100 pour le composé PO(OH)^OR et 6,6 pour 100 pour 

 PO(OH)(OR)^ 



» Si l'on opère dans le vide, ces limites se trouvent reculées et atteintes beaucoup 

 plus rapidement. Après 45 heures, le mélange chauffé à i25° et sous une pression 

 de 20""" renfermait 07 pour 100 de monoéther et 17 pour 100 de diéther. 



» Arrêtant l'éthérification avant la combinaison du deuxième OH de l'acide phos- 

 phorique, j'ai traité le mélange pour isoler le sel de Ha correspondant au nouvel élher 

 formé. 



» Afin de me placer exactement dans les conditions indiquées par MM. Portes et 

 Prunier, j"ai d'abord préparé le sel de plomb. Ce sel de Pb mis en suspension dans 

 l'eau a été décomposé par l'hydrogène sulfuré; l'hydrogène sulfuré resté dissous a été 

 chassé dans le vide; l'acide obtenu saturé par la baryte, et le sel formé précipité par 

 l'alcool et séché à froid dans le vide sulfurique. 



» On peut cependant se dispenser de passer parle sel de Pb, opération n'ayant pour 

 but que d'éviter la précipitation par l'alcool de la mannite non combinée. 



» Le mélange éthéiifié est en effet entièrement soluble dans l'alcool, tandis qu'un 

 mélange équimoléculaire d'acide phosphorique et de mannite laisse précipiter celle-ci. 

 J'ai alors saturé directement le mélange éthérifié par le CO'Ba et la baryte jusqu'à 

 neutralité à la phtaléine. L'excès d'acide phosphorique est aiùsi éliminé. Le sel resté 

 dissous est précipité par l'alcool, purifié par plusieurs précipitations de sa solution 

 aqueuse, et séché à froid dans le vide. 



» Le composé ainsi obtenu m'a donné à l'analyse les mêmes résultats que celui 

 fourni par le mode opératoire de MM. Portes et Prunier. Il correspond à la composi- 

 tion PO.O"-BaOC«H'0'-f- H-O ainsi que le prouve l'analyse. 



» Il perd 1™°' d'eau vers i4o"-i5o°, laquelle ne peut provenir de la déshydratation 

 du reste mannilique à cette température, car la mannite ne commence à se déshy- 



