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de celui qu'on rencontre dans les produits d'oxydation des dérivés du 

 camphre et dont j'ai fait l'étude. J'ai donc été amené à reprendre l'étude 

 de ce point, d'autant plus que M. Perkin {Proceedings, t. XVIII, p. 2i4) 

 vient de réaliser la synthèse de l'acide ax-tlimélhylglntarique, qui est 

 identique à l'acide d'oxydation des dérivés du camphre. 



» Il ne semble pas que M. Henrich ait oblenu l'acide diméthylglutacoiiique parfai- 

 tement pur, ainsi que l'indique le point de fusion qu'il a observé. Cela tient aux con- 

 ditions dans lesquelles il a effectué la mélhjlation; dans les conditions où s'est placé 

 M. Henrich, la réaction est en effet très complexe, comme je le montrerai dans une 

 prochaine Note. En opérant au contraire à basse température, on obtient directement 

 et avec un excellent rendement le diméthjlglutaconate d'éthyle. Cet éther bout à iSi" 

 sous i4'""' et, par saponification, fournit l'acide diméthylglutaconique qu'on purifie 

 par cristallisation dans l'eau. L'acide ainsi obtenu est tout à fait pur et fond à io4°-i35". 

 Traité par l'anhydride acétique, il fournil un anhydride liquide qui donne avec l'aniline 

 un acide phénylamidé fusible à 162°; eu même temps se forme une petite quantité d'un 

 corps neutre et azoté fondant à igo°-i9i''. Il ne me semble pas absolument certain que 

 cet acide diméthylglutaconique soit identique à celui que M. Perk-in a obtenu dans la 

 réduction iodhydrique de l'acide aa-diméthyl-^-oxyghitariqne et qui fond cej)endanl au 

 même point. 



» La constitution de l'acide diméthylglutaconique est établie par son oxydation au 

 moyen du permanganate de potasse à 0°. On obtient ainsi un mélange d'acide oxalique 

 et d'acide diméthylraalonique, fusible à 192°. En effet, l'acide restant, après élimina- 

 tion de l'acide oxalique, a été décomposé par la chaleur; le produit ainsi obtenu bout' 

 entièrement à i52°-i55° et est constitué exclusivement par de l'acide isobutyrique. 

 L'oxydation donne donc exclusivement les acides oxalique et diméthjlnialonique et 

 par suite la formule de l'acide diméthylglutaconique ne peut être que la suivante : 



C0^H-C(CH3r-CH = CH-C0-^H. 



» J'ai d'ailleurs comparé cet acide à l'acide diméthylglutaconique symétrique ; ces 

 deux acides sont absolument différents; ce dernier fond en effet à i45°-i46° et le mé- 

 lange des deux acides fond dès i25°. 



» L'acide diméthylglutaconique de méthylation a été réduit par l'acide iodhydrique 

 bouillant et le phosphore. Le produit séparé a été réduit à nouveau par le zinc et 

 l'acide sulfurique pour éliminer toute trace d'iode; enfin l'acide obtenu a été distillé 

 avec de l'anhydride acétique. On obtient dans ces conditions un anhydride bouillant 

 entre 265° et 272° et qui cristallise bientôt. Purifié par recristallisation dans l'éther 

 anhydre où il est peu soluble, cet anhydride fond à 98° et donne, par hydratation, un 

 acide diméihjlglutarique fondant à i26''-i27°. 



» Les acides phénylamidé, /).-tolylamidé et paraphénylamidé correspondants fondent 

 respectivement à i56°, lyS^-irg" et i5i°. Toutes ces constantes caractérisent l'acide 

 2.4 diméthylglularique maléinoïde; l'identité a d'ailleurs été vérifiée directement par 

 comparaison avec l'acide maléinoïde synthétique. Quant à l'acide de réduction obtenu 



