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» Il y a toujours concordance approchée, bien que la chaîne électrc- 

 lytique comprenne des sels à ions négatifs différents. 



» (II). AcinK CHLORHYDRiQUE ET SOUDE. — Chaquc liquide renferme i^'^ 

 dans 5' ( sauf Zn Cl- concentré) : 



£, E E, 



ZnCI-(Zn) I NaCriHCrÎNaOHJNaCl | ZnCl=(Zn). 



)) (a) Cellules de gutla-percha. — i''" exp., o^°",oi5 | 2^ exp., o™",oi6. 

 Inversion des pôles. 



» (b) Vases poreux emboîtés. — L'inversion est un |)eu plus lente à 

 se produire; sans doute à cause de la lenteur de l'imbibilion. On obtient 

 ainsi finalement 0^°", 007. 



» Les forces électromotrices, mesurées sur chaque couple séparé avec 

 des électrodes de platine, ont été : 



' ;E = o'°", 555; (e, = o™'',i7-|-S2 = o,4o) ^o'-o'SSy. 



M La valeur de E est très voisine de e, -+- s^ avec léger excès de la somme 

 de ces derniers. 



» La loi est donc confirmée avec des électrodes impolarisables et elle 

 vérifie les valeurs trouvées avec électrodes de platine. 



» A la suite de celte expérience, j'ai enlevé les deux vases renfer- 

 mant NaCl, ce qui a pour effet de modifier complètement la chaîne, en 

 faisant intervenir les réactions séparées de l'acide et de la base sur le 

 chlorure de zinc. Le système étant cette fois 



Zn CinZnflH CÎTNa OHjZn CIM Zn ) 



on obtient alors une force électromotrice notable pour ce système ; soit, au 

 bout de quelque temps, o™'*, 17 à o'*'"", 19. Ce qui se comprend, les forces 

 £, et £0 se rapportant à des ions différents. En outre, les effets sont com- 

 plexes : il y a inversion dans les premiers moments, avec développement 

 d'une force électromotrice de 0^°'*, 1 1 ; puis le courant tombe à zéro, chartge 

 désigne, revenant à celui qui conviendrait au système simple HCl + NaOH, 

 et la force électromotrice monte peu à peu jusqu'à o™'\i9. Ces effets pa- 

 raissent dus en partie à la précipitation de l'oxyde de zinc, qui imprègne 

 en proportions croissantes la paroi interposée entre NaOH etZnCP,et, 

 jusqu'à un certain point, à des changements de constitution chimique inté- 

 rieure des liquides, résultant de leur mélange. 



