SÉANCE DU l6 FÉVRIER IQoS. 419 



» De semblables divergences, attribiiables à la précipitation de l'oxyde 

 de zinc au contact du sel de zinc terminal et de l'alcali, ont été observées 

 également avec les autres acides, lorsqu'on opère avec les systèmes formés 

 de quatre cellules, analogues au précédent. 



)) Elles se manifestent également, même sans qu'il y ait formation d'au- 

 cun précipité, dans plusieurs autres systèmes à quatre et à trois cellules 

 que je signalerai ailleurs : tantôt lorsque plusieurs ions négatifs ou positifs 

 difl'orents font partie d'une même chaîne électrolytitiue; tantôt en raison 

 du changement île constitution intérieure des liquides éleclrolysables, en 

 raison du mélange progressif de ces liquides par l'intermédiaire de la paroi 

 poreuse séparatrice. 



» Ces changements vont parfois jusqu'à déterminer l'inversion de signe 

 électrique entre deux liquides consécutifs : ce qui modifie complètement 

 la chaîne électrolylique et, par suite, la force éleclromotrice constatée 

 entre les deux électrodes impolarisables. 



» En résumé, il résulte, de ces observations, que la chaîne électroly- 

 tique constituée par une série de liquides salins ne saurait être assimilée 

 à la chaîne métallique de Volta, où la conductibilité est purement métal- 

 lique et où la force électromotrice dépend uniquement des deux métaux 

 extrêmes. 



» Les phénomènes divers que je viens de signaler appartiennent souvent 

 à une catégorie différente de ceux que j'étudie dans le présent Mé;noire. 

 Ils sont fort intéressants; mais ils réclament une discussion, dont je réunis 

 en ce moment les données expérimentales, me bornant à donner aujour- 

 d'hui la loi qui me paraît tout à fait démontrée. 



» Contrôles. — D'après ce qui précède, le système de trois cellules 



t, I,, 

 HCÎjNaOTNaOH 



doit être équivalent au couple 



E 

 HCTfNaOH 



comme force électromotrice. En fait, la mesure de celle-ci, dans le système 

 de trois cellules, avec électrodes de platine, a donné E = o™'^ 5i5. 



» Cette valeur s'est établie peu à peu au bout d'une heure, dans les 

 conditions décrites par mon précédent Mémoire. 



» Si l'on tient compte d'une faible polarisation, elle peut être assimilée 

 à la mesure directe, exécutée avec HCl INaOH, soilE = o^'^'SSS. 



