SÉANCE DU 16 FÉVRIER .1903. 



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» L'opération a été conduite de la façon suivante : 



» On a dissous 11^^,5 de sodium dans loos environ d'alcool absolu, et à celte solu- 

 tion on a ajouté ioib d'acétonedicarbonate d'étliyle. Après refroidissement on a mé- 

 langé le dérivé sodé ainsi olilenu avec 46" d'épichlorhvdrine et le tout a été chauffé 

 pendant 5 heures dans un appareil à reflux. 



» Après une série d'essais, en vue d'isoler les produits de la réaction, nous nous 

 sommes arrêtés au traitement suivant : Le liquide alcoolique est additionné d'une 

 solution d'acétate de cuivre en ayant soin de n'introduire ce sel que par petites frac- 

 tions. Dans ces conditions on obtient un précipité cristallin d'un vert d'abord foncé, 

 puis beaucoup plus clair. C'est un mélange du sel de cuivre* de l'éther acétonedicar- 

 bonique fondant à i/l2°-i/43", et du sel de cuivre du produit cherché. On peut les 

 séparer en épuisant ce mélange par l'alcool bouillant. Le premier de ces sels est très 

 soluble, tandis que le second est à peu près insoluble et reste sous la forme d'une 

 poudre d'un vert clair qui, après plusieurs traitements à l'alcool bouillant, fond 



à 224°-225'>. 



» Ce sel de cuivre est insoluble dans l'eau, le chloroforme, l'éther, et très peu soluble 

 dans l'alcool concentré et bouillant. L'acide acétique cristallisable le dissout en le dé- 

 composant partiellement et en fournissant de l'acétate de cuivre. Sa composition ré- 

 pond à la formule [C"'H'^0'Cl]'Cu, ce qui en fait le sel d'un éther composé cétolac- 

 lonique formé en vertu de la réaction suivante : 



CO=C-H»CH=-CO.GHNaC02G^H5 + CH- — CH — CH^Cl 



\o/ 



CO^C^H^— CH^— CO.CH — CO 



I \o 



G^H^ONa 



CIP — CH — CH^-CI. 



» Pour isoler celte célolactone de son sel de cuivre, on traite ce dernier par de 

 l'acide sulfurique étendu de deux fois son poids d'eau et l'on épuise à l'éther. La solu- 

 tion séchée sur du sulfate de soude anhydre est ensuite évaporée et le résidu est aban- 

 donné sous une cloche à dessiccation. On obtient ainsi une huile légèrement jaunâtre, 

 assez épaisse, qui se décompose à la dislillatiou et dont la composition peut être tra- 

 duite par la formule adoptée plus haut. 



Az — AzH.CO — ÂzH^ 



/ 

 » Semicarbazonc : CO- C'-H^.CH- .C — CH — CO 



O 



/ 

 CH^-^CII - 



— 4" de cette huile 



CH-Cl 



ont été traités par ys de chloriiydrate de semicarbazide et 4» d'acétate de soude en 

 solution aqueuse concentrée. On ajoute suffisamment d'alcool pour dissoudre le tout. 

 Au bout de quelques heures, on obtient un précipité abondant, cristallin, qu'on essore 

 à la trompe et qu'on purifie par dissolution et cristallisation dans l'alcool bouillant. 

 » Cette semicarbazone se présente sous la forme de cristaux blancs, fondant 



