SÉANCE DU l6 FÉVRIER igoS. 449 



l'activation. Ce rayonnement est dévié dans un champ magnétique, à la 

 façon des rayons cathodiques. » 



CHIMIE ANALYTIQUE. — Conditions de dosage du manganèse en liqueur acide 

 par lespersulfates. Note de M. H. Baubigny, présentée par M. Troost. 



« On sait que, lorsqu'on chauffe une solution d'un persulfate alcalin, 

 ce sel perd de l'oxvgène (ozonisé) en se transformant en acide par hydra- 

 tation, et que, si la solution renferme du manganèse, cette production 

 d'acide libre n'empêche pas la séparation du métal à l'état de peroxyde. 

 C'est cette remarque qui m'a conduit à rechercher si, dans un liquide préa- 

 lablement acidifié, le phénomène était encore possible, la question ayant 

 son intérêt au point de vue analytique. 



1) En excluant, et pour cause, l'acide HCl, j'ai fait l'expérience avec les 

 acides sulfurique et nitrique, ainsi qu'avec quelques acides organiques. Ce 

 sont les résultats obtenus avec les deux premiers que je donne aujourd'hui, 

 car en présence de substances organiques, même de l'acide acétique, la 

 précipitation du manganèse peut être nulle ou incomplète. 



» \° Avec les acides sulfurique et azotique, la faculté du Mn à se peroxyder 

 diminue avec la richesse de la solution en acide libre. Mais cette atténuation disparaît 

 si l'on augmente progressivement la quantité de persulfate, cette quantité restant 

 d'ailleurs proportionnée au poids de Mn en solution; de telle sorte que si la teneur en 

 acide libre n'atteint pas des limites exagérées, on peut encore doser ce métal. J'ai pu 

 suivre ainsi la réaction dans des milieux renfermant en volume jusqu'à 5 ^ pour loo 

 de SO'H-; soit, en poids, loos au litre. 



» C'est ce que prouve l'examen des groupes d'expériences A, B, C, D et E dans le 

 Tableau où je consigne leurs résultats, ces expériences étant toujours résumées selon 

 le mode schématique adopté dans ma Note du i5 décembre 1902. A titre de contrôle, 

 j'ai ajouté dans une dernière colonne les petites quantités de Mn restées dans les eaux 

 mères après l'opération. Ces quantités désignées sous la rubrique « Mn'O* resté dans 

 les eaux » sont exprimées en oxyde salin, d'après le mode de dosage {') employé, et 

 pour permettre une comparaison rapide entre les divers termes comparables. Cette 

 détermination s'eflectue simplement en saturant par AzH^ les eaux mères, iiltrant après 

 avoir chaulTé quelques minutes à l'ébullilion avec un peu de persulfate et calcinant. Le 

 résidu des eaux évaporées à siccité ne renferme plus de manganèse. 



(') Ce procédé a été attaqué, il y a quelques années. Je démontrerai plus tard, avec 

 détails, qu'il est d'une exactitude parfaite, si l'on se soumet à certaines précautions. 



