456 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



X Remarque.— L'étude de l'action del'hydrogène sur des masses variables 

 de mélanges déterminés, tels que ceux qui répondent aux formules 



Sb=S^\g=S, Sb=S''3Ag-S, As-S'Ag-S, As-S'3Ag-S, 



nous a montré que le rapport R augmente régulièrement avec le poids de 

 ces mélanges, comme cela a lieu, du reste, si l'on part des sulfures purs 

 correspondants Sb"S^ et As'S\ » 



CHIMIE ORGANIQUE. — Action de l' acide phosphoiique surl'èrylhrile. 

 Note de M. P. Carré, présentée par M. H. Moissan. 



« Nous avons vu (') que l'acide phosphorique agit sur la mannite, 

 d'abord comme déshydratant et ensuite s'éthérifie pour donner finalement 

 un éther de la mannide et non celui de la mannite elle-même. 



» L'érvlhrite se déshydratant facilement, j'ai voulu voir si l'acide 

 phosphorique ne se comporterait pas avec elle d'une manière analogue. 



» Le chauffage du mélange équimoléculaire d'acide phosphorique et 

 d'érythrile conduit aussi aux remarques suivantes. On constate : 



» 1° Un départ d'eau avant qu'il n'y ait élhérification; 



)) 2° Une vitesse d'éthérification beaucoup plus faible que celle corres- 

 pondant aux alcools primaires. 



H Nous pouvons donc, ici encore, prévoir une déshydratation de l'éry- 

 thrite sous l'influence de l'acide phosphorique. 



» La inai'clie de l'éthéiificalion est suivie au moyen de liliages alcalimétriques à 

 l'héliaiUliiue, à la plilaléine el à la phlaléine en présence de chlorure de calcium. 

 (Les opérations étaient faites à i25°, soit à l'air libre, soit dans le vide.) 



» Au commencement, on trouve un seul OH de l'acide phosphorique élhérifié. 

 Ensuite, le deuxième OH entre en réaction, et cela d'autant plus tôt, par rapport à la 

 proportion du premier déjà éthérifié, que la pression est plus faible. Quel que soit le 

 temps de chauffage, on retrouve la totalité de l'acide phosphorique. Par conséquent, 

 le troisième OH ne réagit pas. 



» Cependant, la limite d'éthérilication est, pour le deuxième OH, bien plus reculée 

 que dans le cas de la mannite. Ainsi, un mélange chauffé loo heures à i25° et à l'air 

 libre renfermait 44>4 pour loo d'acide phosphorique à l'étal de diéther et 19,8 à 

 l'état de monoétlier, ce qui fait, au total, 6/4,2 pour 100 d'acide éthérifié. 



» Donc, pour l'érvthrite, nous aurions plus de 100 pour 100 d'éthérification si nous 



(') P. Carré, Comptex rendus, 2 février igoS. 



