SÉANCE DU 2'3 FÉVRIER IQoS. SoQ 



de PO^H' pendant plusieurs jours; les deux couches initiales disparaissent peu à peu 

 et le produit devient homogène. On traite par l'eau chaude, qui dissout l'acide formé 

 et laisse la benzophénone en excès. La solution obtenue, neutralisée, est précipitée à 

 chaud par l'acétate de plomb. Le sel, lavé et séché, correspond au sel de plomb 

 de l'acide (C''H'*)-COPO'-IP. 11 est insoluble dans l'eau, mais soluble dans l'alcool, 

 l'acétone et même l'élher. 



» Pour préparer l'acide on décompose le sel en suspension dans l'eau chaude par 

 un courant de H-S. Par évaporalion de la solution, on obtient l'acide, qu'une simple 

 recristallisation dans l'eau bouillante donne pur. 11 constitue des paillettes légères, 

 fusibles à i5o''-i5i°, solubles dans les différents solvants organiques, très peu solubles 

 à froid dans l'eau; l'éther l'extrait de sa solution aqueuse. L'analyse et la détermi- 

 nation de son poids moléculaire par acidimétrie lui assignent la formule 



Il est stable en solution alcaline et peut être chauffé avec un excès de H Cl concentré, 

 sans décomposition. Son sel d'argent est un précipité cristallisé blanc, qui s'obtient 

 facilement par double décomposition. Par oxydation au bichlorure de mercure ou au 

 brome, il donne l'acide oxyphosphinique correspondant. 



« Acide (C'^H")-COPO'H'. — On traite par le brome la solution de l'acide précé- 

 dent et, par évaporation, on obtient l'acide oxyphosphinique. L'acide brut est tou- 

 jours, quel que soit le mode d'oxydation employé, coloré en rose par une résine. Pour 

 le purifier, il suffit de le faire recristalliser dans l'eau chaude, ou de le traiter par une 

 faible quantité d'éther. 11 fond à i84''-i85''; c'est un acide bibasique, ainsi que le 

 montre son titrage acidimétrique ; il répond à la formule (C''H5)^C0P0'H', d'après 

 son analyse et son titrage. Il est soluble dans les solvants organiques usuels, alcools, 

 acétone, acide acétique, éther; il est stable aux acides et aux alcalis. Il donne, avec 

 les sels d'argent et surtout de baryum, des précipités nettement cristallisés. 



« II. Méthylpropylcétone. — On traite à loo" un mélange de méthylpropylcétone 

 soigneusement rectifiée par fractionnement et bouillant à ioi°, 5-102° et d'acide hypo- 

 phosphoreux. La condensation s'effectue lentement comme pour la méthyléthylcétone 

 et s'accompagne toujours de la formation de produits de condensations de la cétone 

 elle-même. Par saturation au carbonate de plomb du produit de la réaction, on obtient 

 une solution qui, concentrée et additionnée d'un grand excès d'alcool, donne un dépôt 

 cristallin correspondant au sel (PO-H-CIPCOC'H^)^ Pb. Ce sel reste d'ailleurs en 

 majeure partie dissous et s'obtient par évaporation dans le vide de la solution alcoolique. 



» Traité par H^S, il donne facilement l'acide, qui constitue un sirop incolore, 

 incrislallisable , tout à fait semblable à celui obtenu avec la méthyléthylcétone et 

 décrit précédemment {Comptes rendus, t. CXXXVl, p. 234). 



» Cet acide s'oxyde facilement par le brome en donnant l'acide oxyphosphinique 

 correspondant PO^H^CIPCOC-'H'. La solution de l'acide ainsi oxydé est évaporée à sec 

 pour chasser l'acide bromhydrique formé. 11 se forme toujours un peu de résines qui 

 colorent la solution en brun; on les élimine par une ou deux évaporalions et reprises 

 par l'eau qui les laissent insolubles sous forme de flocons noirs. Finalement on obtient 

 l'acide oxyphosphinique à l'état d'un sirop qui se prend en masse encore légèrement 

 colorée. On le purifie par dissolution dans l'acétone ou l'acide acétique et précipitation 



