SÉANCE DU 2 MARS igoS. 55 1 



» La combustion du phosphore blanc donne donc, surtout, de l'anhy- 

 dride amorphe. 



» Quant aux dissolutions d'anhydrides, on admet généralement qu'elles 

 sont formées d'acide niétaphos|)horique, parce qu'elles en présentent toutes 

 les propriétés; j'ai voulu m'assurer qu'elles ne renfermaient pas autre 

 chose, en particulier de l'acide pyrophosphorique. Pour résoudre cette 

 question, j'ai mesuré les quantités de chaleur qui se dégagent quand on 

 ajoute des quantités croissantes de soude à des dissolutions récentes d'acides 

 meta- et pyrophosphoriques et des trois anhydrides. En rapportant tous ces 

 dégagements de chaleur à la molécule d'anhydride phosphorique, j'ai 

 trouvé : 



» Avec les acides 



Dissolution d'acide 



métaphosphorique. pyrophosphorique. 

 Cal Cal 



P-O^diss. -+-2NaOHdiss.. +29,68 +29,94 



» +/iNaOH diss . . -+-34,54 +50,91 



» +6NaOHdiss.. 4-34,64 -+-56, 12 



» Avec les anhydrides 



p205 



cristallisé, amorphe. vitreux. 

 Cal Cal Cal 



P'-O^diss. -H aNaOFIdiss. . -1-29,48 -t-29,54 4-29,96 

 » 4-4INaOHdiss.. -^35, 20 4- 35, 06 -h35,38 



» 4-6NaOHdiss.. 4-35,54 4-35,28 -h35,46 



» Les di.ssolutions récentes des trois variétés d'anhydride phosphorique 

 contiennent donc, à peu près uniquement, de l'acide métaphosphorique. 



» L'état final obtenu avec les trois variétés étant identique, la compa- 

 raison des chaleurs de dissolution de ces anhydrides nous donne le moyen 

 de calculer les quantités de chaleur dégagées dans leurs transformations 

 réciproques. On trouve : 



Cal 



P^O^ cristallisé = P^O^ amorphe 4-6,98 



P20= amorphe = P^O' vitreux -1-4)72 



P- O^ cristallisé =: P- 0= vitreux 4- 1 1 , 70 



Hautefeuille et Perrey avaient mesuré la première seulement de ces trois 

 transformations; ils avaient trouvé -+-6'^*',52. 



» Revenons à la dissolution de l'anhydride provenant delà combustion 

 du phosphore; nous devrons l'écrire 



P-^0^ sol. 4- aq. = 2 P0= Il^diss 4-34*^"', 37 



