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avec les acétates métalliques des précipités amorphes colorés ; avec Ag, précipité 

 jaune brunissant rapidement; Cu, précipité brun noir ; Pb, précipité orangé ; Hg, 

 précipité jaune pâle; Ba, précipité blanc jaunâtre ; Mg, pas de précipité. Les essais 

 faits dans le but d'obtenir l'acide libre ont échoué jusqu'ici. On obtient toujours, en 

 traitant la solution du sel par un acide, une solution jaune très instable, qui laisse 

 précipiter des flocons jaunes contenant un peu de soufre. La solution ou les flocons 

 fournissent avec les alcalis une magnifique solution bleu vert qui se décolore lente- 

 ment à l'air. Nous continuons cette étude. 



)> Acide thioina Ionique. — Le produit point de départ, le malonate de phényle, a 

 été préparé récemment par Bischofi" et Hedenstrôm (') au moyen du chlorure de ma- 

 lonyle. Nous le préparons avec un meilleur rendement et plus commodément, en trai- 

 tant au bain-raarie l'acide malonique par l'oxychlorure de phosphore, en présence du 

 phénol. 638 d'acide fournissent ainsi gSs d'éther fusible à 49°. 



» La saponification ne peut être effectuée qu'avec l'emploi d'un fort excès de NaHS. 

 Dans un premier temps, il se forme le dérivé sodé du malonate de phényle, avec dé- 

 part deH-S, et, en iiisistant au bain-marie, celui-ci se saponifie. Le sel de sodium ob- 

 tenu est cristallisé en aiguilles aplaties. L'analyse du soufre et du sodium sur le pro- 

 duit séché à 100° a donné des chiffres concordants avec la formule CH^^ (COSNa)^. 

 Nous n'avons pas encore réussi à obtenir l'acide libre, qui semble devoir être très peu 

 stable. 



» Saponification des élhers-sels R.COO.R' (R' étant un radical alcoolique). — Di- 

 vers chimistes ont déjà travaillé ce sujet sans aboutir à aucun résultat. Wanklyn (^) 

 a chauffé l'éther acétique avec NaHS en solution alcoolique à 200°, sans obtenir de 

 mercaptan. Gôttig (') a constaté la formation de K^S^, S^O^K- et acétate de sodium. 

 En opérant avec des produits rigoureusement anhydres, nous avons obtenu, en solu- 

 tion alcoolique, à 180°, la saponification de l'éther acétique en acétate de sodium et 

 mercaptan éthylique. Le chauffage à 78° et même à 120° est insuffisant pour eflfectuer 

 la réaction. Les éthers : forniiate d'éthyle, acétate d'isoamj'le, valérate d'éthyle, butyrate 

 d'amyle, succinate d'éthyle, benzoate d'éthyle, ont donné des résultats analogues. On 

 doit donc conclure de ces expériences que la saponification des éthers-sels donne nais- 

 sance au mercaptan correspondant à l'alcool. 



» Saponification des amides et des thioamides. — Les essais poussés à 200° envi- 

 ron nous ont permis de constater qu'il n'j' avait pas saponification, mais formation du 

 sel de sodium de ces amides, avec dégagement de H' S. 



» Saponification des acétates d'oximes. Acétate de benzaldoxime : 



C« H^ - CH = Az - OCO CH^ 



» Le sulfure de sodium agit facilement sur ce corps; on obtient un produit jaune 

 pâle cristallisé en aiguilles et contenant 28,6 pour 100 de soufre. Une étude appro- 

 fondie de ce composé nous a conduits à l'identifier avec la ihiobenzamide C^H^.CSAzH^. 



(') Deutsche chem. Gesellsch., t. XXXV, p. 3452. 



(2) Journ. Chem. Soc, 2" série, t. II, p. 4'8. 



(^) Journ. fiir prakt. Chem., 2" série, t. XXXIII, p. 91. 



