SÉANCE DU 16 MARS IQoS. 679 



deux méthodes entièrement différentes : la combustion du phosphore dans 

 l'oxygène et sa dissolution dans le brome. 



D I. Combustion du phosphore dans V oxygène. — Ces expériences ont élé exécu- 

 tées avec l'obus calorimétrique Maliler.J'ai indiqué, dans une précédente Note (Cow/^fes 

 rendus, t. CXXXVI, p. 55o), la chaleur de combustion du phosphore blanc : 



Pî blanc sol. -h 0*= P^'O^ sol -(- 369«''i,4 



J'ai effectué les mêmes mesures avec le phosphore rouge ordinaire amorphe et avec le 

 phosphore violet cristallisé d'HittorfT, préparé par dissolution du phosphore ordinaire 

 dans le plomb fondu et séparation du métal par l'acide azotique faible. J'ai trouvé : 



P« rouge amorphe -t-05=P*0^ sol -(-362«>',o 



P» violet cristall. -hO==P«05sol -f-36oC>',o 



B J'ai constaté que les trois anhydrides ainsi produits possèdent la même chaleur 

 de dissolution ; l'état final est donc le même dans ces trois combustions, et nous pou- 

 vons en déduire les chaleurs de transformation suivantes : 



Total:-l-4c>i,4o. 



P blanc sol. = P rouge amorphe -\-3t^<'^,'j 



P rouge amorphe = P violet cristall -(- o*^*',7 



» II. Dissolution du phosphore dans le brome. — La violence de la réaction ne 

 permettant pas de faire réagir directement le brome sur le phosphore blanc, je dis- 

 solvais d'abord chacun d'eux dans le sulfure de carbone. Le résultat était ensuite 

 rapporté au phosphore solide, en tenant compte de la chaleur de dissolution de P 

 dans CS^( — o'^''',46). Avec le phosphore rouge et le phosphore violet, je faisais réagir 

 sur chacun d'eux une dissolution sulfocarbonique de brome. Dans tous les cas, ce mé- 

 talloïde était employé en grand excès; malgré cette précaution, le dégagement de cha- 

 leur montre qu'il ne se forme que du tribromure. J'ai obtenu les résultats suivants : 



P blanc sol. -t-3Br diss. dans CS*= PBr' diss. dans GS^ 4-43':^',oi 



P rouge amorphe -1- 3 Br » =PBr' » +38*^°', 79 



P violet cristall. -H 3Br » =PBr' » -l-38c»',56 



» On en déduit : 



P blanc soL nr P rouge amorphe -1-4'^"', 2a 



'^2 j Total : +4'=»', 45. 



P rouge amorphe r= P violet cristall -f-o'^'' 



» Ces nombres sont tout à fait d'accord avec ceux que j'ai obtenus par la combustion 

 du phosphore. 



» Par conséquent, la transformation du phosphore blanc en phosphore 

 rouge amorphe dégage environ -f-4'^*'' Ce résultat est aussi conforme que 

 possible aux prévisions théoriques. 



» Quant à la transformation du phosphore rouge amorphe en phos- 

 phore violet cristallisé, elle serait d'environ -ho*^*',5. Certains chimistes 



