SÉANCE DU l6 MARS 1903. 693 



thylglutaconique préparé par M. Reformatsky {Cenlralbtatl, t. Il, 189H, 

 p. 866), c'est aussi le plus abondant. 



M II est intéressant de constater que l'acide glutaconique, dont la molé- 

 cule est dissymétrique, peut se méthyier symétriquement. J'ai d'ailleurs 

 vérifié que l'éther glutaconique ne possède que deux atomes d'hydrogène 

 acides; il ne fournit, en effet, dans aucune condition de dérivé Irimélhylé. 



» Lorsqu'on rectifie l'éther diméthylglutacoiiique brut, on obtient un 

 résidu liquide qui bout avec légère décomposition à ■i.i\°-i2ij° , sous iS""". 

 D'autre part, la solution aqueuse de l'iodure alcalin qui prend naissance 

 dans la méthylation, acidifiée par l'acide sulfurique, hiisse déposer une 

 huile qui se prend rapidement en ime masse solide. Ces deux corps, qui ne 

 se forment qu'en très petite quantité quand on effectue la méthylation à 

 froid, sont, au contraire, les produits principaux de la réaction, lorsqu'on 

 opère à chaud, comme l'a fait M. Henrich. {Monatshejle, t. XX, p. 556). 

 Pour établir leur constitution, j'ai été amené à étudier l'action de l'éthylate 

 de sodium sur le glutaconate d'éthyle. 



» Lorsqu'on chauffe, pendant une demi-heure, au bain-marie, 2 molé- 

 cules d'éther glutaconique avec de l'alcool absolu renfermant i atome de 

 sodium, le produit de la réaction, qui possède une belle fluorescence verte, 

 se prend en une masse solide qu'on purifie par recristallisation dans l'éther 

 de pétrole, quand on le verse dans l'acide chlorhydrique très étendu. 



>) Le corps ainsi obtenu fond à ']-j°-']^''. Sa solution alcoolique est colorée en bleu 

 par le perchlorure de fer. 11 est soluble dans les carbonates alcalins et surtout dans les 

 alcalis caustiques; titré dans l'alcool absolu, il se comporte comme monobasique. 11 

 donne une pliénylhydrazone fusible à 126°-! 27° et sa saponification par les acides 

 minéraux s'elTectue avec dégagement d'acide carbonique. Toutes ces réactions le 

 caractérisent donc comme un éther p-cétonique. Comme il répond d'ailleurs à la for- 

 mule C'"H-'^0', il doit constituer le glutaconylglutaconate d'éthyle 



C'H^— O.CO — C^H*— CO — CH (CO^C^H^) _ CH = CH — (ZO.O.ORK 



» Ce produit est identique au corps solide qui se forme dans la méthylation de 

 l'éther glutaconique. 



» La saponification du glutaconyiglutaconate d'éthyle par les acides minéraux 

 donne un acide monobasique : C'U'-O'. Cet acide perd très facilement une molécule 

 d'eau et fond, anhydre, à 66°. 11 ne donne pas de semicarbazone. La saponification par 

 les alcalis, à froid, fournit le glutaconyiglutaconate diélhylique, fusible à 98°-99°, et 

 qui, colorable encore en bleu par In perchlorure de fer, doit posséder la fonction 

 p-cétonique. Ce di-éther répond donc à l'une des formules suivantes 



CO^ll _ G'H*— CO — CH (CO^C^H^) — CH = CH — CO^C^H», 

 CO2 C^ H° - C? H* — CO — CH (CO^ C2 H=) — CH = CH — CO^ H. 



