'J^[^ ACADÉMIE DES SCIENCES. 



» Nous avons résolu le problème, d'une façon satisfaisante, en mettant 

 en œuvre les alcalis caustiques. Disons de suite que l'oxygène de l'eau se 

 fixe toujours sur les acides acétyléniques en position p par rapport au car- 

 boxvle; en sorte que la réaction constitue une nouvelle méthode de syn- 

 thèse des acidca [3-cétoniques non-substitués R — CO — CH- — CO-II ( ' ). 



)) 1. On opère à l'ébullition, et l'on enaploie, pour i™°' d'acide acélylénique, 3"°' de 

 potasse caustique en solution dans lo parties environ d'alcool à gS". La température 

 de ciiaufTe varie, suivant les cas, de 8 à 24 heures. Après refroidissement, on étend 

 d'eau la lif|ueur, on l'agite avec de l'élher, qui enlève une petite quantité d'acétone 

 R — CO • — CtP formée dans la réaction, et la solution alcaline, refroidie vers 0°, est 

 additionnée peu à peu, jusqu'à léger excès, d'acide sulfurique dilué et froid. On 

 extrait à l'éther l'acide mis en liberté, on agite la liqueur étliérée avec une solution 

 aqueuse concentrée et préalablement refroidie de chlorure de calcium, afin d'éliminer 

 l'alcool qu'elle contient, on la sèche sur le chlorure de calcium desséché, et l'on éva- 

 pore l'élher dans le vide à froid. Le résidu ainsi obtenu, qui est tantôt solide, tanlùl 

 liquide, et quelquefois formé d'une bouillie cristalline, constitue l'acide P-cétonique, 

 facile à reconnaître parla coloration rouge qu'il donne immédiatement avec les solu- 

 tions étendues de chlorure ferrique. Cet acide est d'ailleurs plus ou moins pur, le degré 

 de pureté dépendant de son aptitude plus ou moins grande à se dédoubler en acétone 

 et anhydride carbonique, d'après l'équation bien connue : 



R _ GO - CH2 - con\ = R — CO — CW -H C0=. 



» Malgré l'instabilité de l'acide, on réussit cependant à l'éthéiifier, soit en saturant 

 à 0° de gaz chlorhydrique sa solution dans l'alcool correspondant, ou mieux en aban- 

 donnant à basse température, pendant quelques jours, la même solution additionnée 

 d'acide sulfurique. Quelques précautions que l'on prenne, d'ailleurs, on n'évite jamais 

 complètement le dédoublement de l'acide. 



» Nous avons préparé ainsi une série d'acides p-céloniques, dont plusieurs sont 

 nouveaux. Ils ont été caractérisés à l'état d'éthers ou autres dérivés simples. Voici ces 

 acides : 



,^ Acide hulyrylacétique CH'- CH = — CH^— CO - CH-— CO'^H. — L'éther 

 éthylique distille à 94''-96-' sous iS"" [M. Bongert ('), d'une part, et M. Biaise ('), 

 de l'autre, l'ont déjà obtenu par des méthodes toutes différentes]; son déiivé cuprique 

 fond à i25°-i26°. 



» Acide isobulyrylacétique {CWyCii — CO — CIP— CO^H. — L'élher éthjlique 

 distille à 76°-78'' sous 10™™, et à 86"-87° sous i5"™ [M. Bouveault (*) l'a déjà obtenu 



(•) Les acides acétyléniques que nous avons soumis à l'hydratation ont été décrits 

 dans une Note antérieure (Ch. Molreu et R. Delànge, Comptes rendus, 2 mars igoS). 

 {^) Thèse de la Faculté des Sciences de Nancy (1901), p. 78. 

 (') Comptes rendus, t. CXXXII, p. 979. 

 ( *) Comptes rendus, t. CXXXI, p. 45. 



