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CHIMIE MINÉRALE. — Sur l'acide pyrophosphoreux. Note de M. V. Auger, 



présentée par M. H. Moissan. 



« Tous les essais tentés jusqu'ici, en vue d'obtenir l'ncide pyrophospho- 

 reux P-O'H*, ont échoué. Amat (' ), en particuher, a constaté que, par dé- 

 composition des pvrophosphites, on obtenaitdes solutions qui ne contiennent 

 que de l'acide phosphoreux. La réaction de l'acide phosphoreux sur le tri- 

 chlorure de phosphore a été étudiée par Rraut (-), puis par Gautier ('), 

 enfin par A. Besson (^). Les deux premiers de ces chimistes ont constaté 

 qu'il se produisait, suivant les quantités de PCl' entré en réaction, soit du 

 phosphore et de l'acide phosphorique, soit du phosphore et de l'acide pyro- 

 phosphorique. A. Besson, étudiant le liquide épais qui se forme lorsqu'on 

 traite PCP par une petite quantité d'eau, a trouvé qu'il était formé d'une 

 solution chlorhydrique aqueuse dePO'H^en équilibre chimique avec le 

 P Cl' en excès. 



» Il est probable que ce dernier n'a pas poussé assez loin l'action de P Cl' 

 sur ce liquide oléagineux, car si l'on prolonge cette action en ayant soin 

 d'agiter convenablement, on peut obtenir l'acide pyrophosphoreux. 



» Si l'on fait passer des vapeurs de PCI', entraînées par un courant de GO^, dans le 

 liquide provenant de l'action de l'eau sur un excès de PCF, on obtient, au bout de 

 20 heures environ, un liquide clair, épais, et qui cristallise en une masse dure, dans 

 un dessiccateur contenant de la potasse récemment fondue et de l'anhydride phospho- 

 rique. On arrive plus rapidement au même résultat en agitant violemment, pendant 

 5 heures environ, à la température de So" à 4o° un mélange de PO'H' et PCI' en 

 excès. J'ai employé pour cela un entonnoir à brome jilacé horizontalement et tournant 

 sur son axe au moyen d'un petit moteur. Les cristaux obtenus, après 3 jours de séjour 

 au dessiccateur, ne contenaient plus de chlore. L'analyse a donné : 



(i) 1^ pour loo 42,20 ) . , ,r 



[ , ,r Théorie : 62, At) pour 100. 



(•->) " 42,45 i ' 



» Si l'on prolonge l'action du PCI' à 3o° au delà de 2 ou 3 jours, on obtient un 

 liquide légèrement coloré en jaune, qui ne cristallise plus et qui se colore lentement 

 de plus en plus. Dissous dans l'eau, il laisse déposer des flocons jaunes probablement 

 formés d'un sous-oxyde de phosphore. 



(•) Amat, Comptes rendus, t. CVIII, p. io56. 

 (2) Khait, IJeb. An,,., t. CLVIII, p. 332. 

 (') Gautif.h, Comptes rendus, t. LXXVI, p. 49- 

 (') Bessois, Comptes rendus, t. CXXV, p. 771. 



