SÉANCE DU ^O MARS IpO^. 8l5 



» L'acide pyrophosplioreux. se présente sous forme d'aiguilles incolores fusibles 

 à 38°. Il est très déliquescent et, sous l'influence d'une petite quantité d'eau, fournit 

 • immédiatement de l'acide phosphoreux. L'hydrolyse semble être instantanée, ce qui 

 explique les résultats négatifs d'Amat, en ce qiri concerne sa préparation par voie 

 humide. Chauffé vers 100°, il se trouble et devient jaune rouge. A i3o° environ il 

 fournit de l'hydrogène phosphore. En présence de l'Cl' il s'altère déjà vers 45'' suivant 

 la réaction indiquée par Gautier. 



•a Un fait curieux, déjà noté par A. Besson, c'est que l'air humide, 

 agi.ssant sur PCI', produit seulement des cristaux de PO'H'; j'ai constaté 

 en effet que le produit solide obtenu en faisant passer de l'acide carbonique 

 humide sur du PCP était fusible à 78°. D'ailleurs, PO'H' pur n'est pas 

 altaqtié à la température ordinaire par PCl', et ce n'est f|ue lorsqu'il est un 

 peu humide ou chauffé à une douce température que la réaction commence 

 et se poursuit, suivant la formule 5 PO' H' + PCl' = 3HC1 -H 3P-0*H\ 



» Je me propose de poursuivre ce travail, dans le but d'obtenir l'acide 

 métaphosphoreux. » 



CHIMIE ORGANIQUE. — Action du phosgéne sur les combinaisons orga- 

 nomagné siennes mixtes. Note de M. V. Grignard, présentée par 

 M. H. Moissan. 



'< M. Fr. Sachs m'ayant fait part de ses recherches relatives à l'action du 

 phosgéne sur les combinaisons organomagnésiennes, je me trouve dans 

 l'obligation de faire connaître dès maintenant les résultats, encore incom- 

 plets, que j'ai obtenus dans la même voie. 



» J'ai utilisé le phosgéne sous forme de sa solution toluénique commer- 

 ciale à 20 pour loo. Cette solution réagit énergiquement sur tous les 

 composés organomagnésiens en donnant naissance à un précipité micro- 

 cristallin plus ou moins abondant qui se dépose pendant l'opération. 



» Théoriquement, la réaction peut marcher dans deux Aoies différentes : 



» 1° Pour produire une cétone symétrique par réaction de 2 molécules 

 d'organomagnésien sur une molécule de phosgéne, et l'on devrait, 

 serable-t-il, arriver à ce résultat quel que .soit le processus réactionnel. On 

 pourrait avoir, en effet : 



C0Cl^ + 2RMgX = R-C0- R + 2MgXCl 

 ou bien : 



ClCOCl + 2RMgX = CIC - OMgX -f-MgXCl 



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