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(à l'air libre ou dans le vide) en proportions équimoléciilaires avec 

 l'érythrile, il est étliérifié beaucoup plus rapidement que l'acide phospho- 

 rique. La quantité d'acide combiné augmente tout d'abord avec le temps, 

 et ensuite diminue. 



)) Si l'opération est effectuée dans un ballon, on constate, après 80 heures 

 environ, l'apparition d'un sublimé à la partie supérieure. En continuant 

 de chauffer, on parvient à volatiliser la presque totalité du produit. 



» 1° Élude du mélange élhérifié avant la sublimation. — Afin de déterminer la 

 composition de Félher phosphoreux formé, on le liansforme en sel de calcium. A cet 

 effet, le produit est repris par l'eau et saturé par le cai-bonale de chaux et la chaux 

 jusqu'à neutralité à la phlaléine. On filtre le phosphite de calcium insoluble, et l'on 

 évapore la solution à froid dans le vide. La solution aqueuse très concentrée ne préci- 

 pite pas par l'alcool. L'addition d'acétone en sépare le sel de calcium. Ce dernier 

 séché à 100° ne fournit pas à l'analyse des chiffres constants, suivant que l'éthérifi- 

 cation a été poursuivie plus ou moins longtemps. 



» Après I heure d'éthérification à i3o° à l'air libre, on obtient un sel de calcium ré- 

 pondant à la formule [POHOC'H'0']-0-Ca ; ce qui nous montre qu'il se forme 

 d'abord l'acide érythrophosphoreux P (OH)-OC'H'O'. 



» L'action de la chaleur étant prolongée quelques heures, on obtient une nouvelle 

 substance qui fournit à l'analyse des chiffres de calcium et de phosphore trop élevés 

 et des chiffres de carbone et d'hydrogène trop faibles, pour la formule précédente; ce 

 qui semblerait nous indiquer la fixation d'une deuxième molécule d'acide phospho- 

 reux sur l'éther déjà formé. La présence du sel [P2(0H) 0^{ CH^)' (CHOH )^]^O^Ca 

 expliquerait en effet cette différence. Je n'ai pu réussir à séparer ce composé du pre- 

 mier; et ne l'ai jamais obtenu à l'état de pureté en faisant varier la durée et les 

 conditions de l'éthérification. 



» Enfin, après un chauffage plus long encore (un peu avant l'apparition du sublimé) 

 le sel de calcium préparé offre une composition se rapprochant de celle du premier 

 sel, sans cependant y correspondre bien exactement. 



» Cela provient de la formation d'un nouveau composé : l'éther phosphoreux de 

 l'érythran, ainsi que va nous le montrer l'élude suivante. 



» 1° Etude du produit sublimé. — La substance est purifiée par une nouvelle su- 

 blimation. Celle-ci se fait à i3o''-i4o° à la pression ordinaire ou plus rapidement dans 

 le vide. Il faut avoir soin d'opérer à l'abri de toute trace d'humidité, car le produit 

 est extrêmement hjgroscopique. On obtient ainsi de belles aiguilles blanches fondant 

 à 117° et dont l'analyse correspond à la formule POUO-C'H'O. C'est l'éther phos- 

 phoreux neutre de l'érythran. Il résulte de la réaction des deux oxhydriles phospho- 

 reux sur les deux fonctions alcool secondaire de l'érythran. 



» Ce produit mis en solution aqueuse est nionoacide à l'hélianthine et à la phtaléine; 

 et le sel de calcium correspondant séché à 100° répond à la formule 



ce qui nous montre que l'une des liaisons est immédiatement détruite par l'eau pour 



