1070 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



» Acides s;ras. — Nous avons attaqué par un grand excès d'acide sulfurique con- 

 centré, en ayant soin de chauffer très progressivement les acide acétique, propionique, 

 butyrique normal, isobutyrique, valérianique normal et isovalérianique. Nous avons 

 pu comparer les vitesses de décomposition en notant le brunissement de la liqueur, 

 l'apparition de CO^ et le dégagement final de SO^. L'acide acétique cristallisable a 

 montré une grande résistance; l'acide propionique une résistance un peu moindre. La 

 résistance a été en diminuant de ce dernier acide aux. acides butyrique et valérianique 

 normaux, c'est-à-dire au fur et à mesure que la chaîne devient plus riche en groupe- 

 ments élémentaires (GH"). 



» Quant aux deux acides isobutyrique et isovalérianique, ils sont beaucoup moins 

 stables que leurs deux isomères; ainsi, l'acide valérianique brunit à froid, et il suffit 

 d'une température peu élevée pour le décomposer en GO- et en S0-. Ge résultat pou- 

 vait être prévu, à cause de la présence dans ces acides de groupements élémen- 

 taires (CH). La réaction avec l'acide sulfurique fournit donc un bon moyen de mesurer 

 la stabilité relative des acides de la série grasse. 



» Acide benzoïque. — De l'acide benzoïque très pur, du toluène, a été attaqué par 

 un fort excès de SO*H"-; nous avons obtenu des gaz carbonique et sulfureux. La 

 liqueur refroidie a été saturée par de la craie pulvérisée, étendue, avec une certaine 

 quantité d'eau, puis filtrée. Le filtratum précipitait par l'oxalate ammonique, et ren- 

 fermait les sels de calcium de l'acide phényl-sulfureux et des acides benzoïques sul- 

 fonés. L'acide benzoïque s'est donc, partiellement, conjugué avec l'acide sulfurique. 

 Une autre partie s'cbt scindée en CO^ et G'U'', et ce carbure s'est conjugué à son 

 tour. 



» Acide phtalique. — Cet acide présente une très grande résistance à l'acide sul- 

 furique. Tout d'abord, il se forme, dans le col du ballon, un sublimé neigeux d'anhy- 

 dride phtalique. Ensuite apparaît le gaz carbonique; or, à ce dégagement correspond 

 la formation d'une quantité équivalente d'acide benzoïque : 



G^H'/^^;" =1 CO^ -K G^H^- CO'-H, 



et ce dernier acide est décomposé dans le sens indiqué plus haut. Nous a\ons trouvé 

 effectivement une petite quantité de phénylsuUite de calcium, en saturant la liqueur 

 par un excès de craie, lors de la première phase de la réaction. Toutefois cette 

 décomposition n'a été que partielle. Aussi bien, nous ferons remarquer que, si l'acide 

 phtalique s'était loudement décomposé, 



/Ci\- II 



a formation d'acide phényl-sulfureux aurait été beaucoup plus considérable. 



» En prolongeant l'action de SO*H-, nous avons obtenu, en outre, des acides phta- 

 liques sulfonés G''H^(SO'H) (GO-H)- isoniéri(iues. Ges acides étaient mélangés 

 avec une certaine proportion d'acides benzoïques sulfonés G' ll*(SO'II)CO- 11. » 



