SÉANCE DU 4 MAI igoS. ^0■]'^ 



n Nous avons reconnu qu'il peut se bronaer ou sechlorer en donnant les aldéhydes : 

 C«IP — CIICl — CCI''— CIIO et C^FP— CIlBi — CCIBi - CHO. 



» La fixation d'halogène n'est possible qu'à la condition de ne pas refroidir et de 

 ne pas employer de dissolvants diluant les corps en présence. 



» On liquéfie seulement l'aldéhyde par une trace de chloroforme ou d'acide acétique 

 pour amorcer la réaction. Vne fois commencée, elle marche bien avec dégagement de 

 chaleur. Il ne faut pas craindre, en opérant sur quelques grammes, de détruire la 

 matière par cette élévation de température; elle est assez faible et facilite, au contraire, 

 la saturation complète de la molécule. 



)> Les aldéhydes trichlorées C'H^— CHCI — CCI' — CHO et chlorodibromées 

 C°1P — CHBr — CClBr — CHO ainsi obtenues se présentent sous forme d'huiles 

 épaisses se décomposant à chaud avec dégagement d'hydracide. Nous ne les avons pas 

 obtenues cristallisées. Comme le chloral et ses homologues, elles donnent avec l'eau 

 des hydrates très bien cristallisés, de formules : 



C«H'-CHCl-CHCP-CH(^^Jj et C=H=— CHCl - CBrCl - CH<^^J]. 



» Le vide sulfurique suffit pour ramener peu à peu ces hydrates cristallisés à l'état 

 d'aldéhydes anhvdres liquides. 



» Far oxydation chromique en solution dans l'acide acétique nous avons démontré 

 l'exactitude des formules données plus haut. 



). On obtient en eflel ainsi les acides C«IP— CHBr — CClBr — COOII fondant 

 à iSS" au lieu de i36" trouvé par Forrer (') pour le même composé préparé par une 

 autre méthode et 1 1:3° pour l'acide C*H^ — CHCI — CCI- — COOII non encore signalé. 



» On peut donc ranger les aldéhydes cinnamiquespar rapport à l'état de 

 saturation dans l'ordre suivant : aldéhyde lui-même, dérivé monochloré, 

 dérivé monobromé. 



» Cela découle des faits précédents et de ce que nous savions déjà sur 

 l'aldéhyde cinnamique qui fixe très énergiquement le brome et le chlore. 



» L'étude des dérivés chlorés 



C''H'-CH = CC1-CHCP et CH^ - CH = CBr - CHCl- 



confirme cette manière de voir. 



» Nous avons préparé ces deux nouveaux chlorures par l'action du perchlorure de 

 phosphore sur les aldéhydes. 



)) On laisse tomber peu à peu l'aldéhyde pulvérisée sur du perchlorure pris en léger 

 excès et délaj'é dans i'éther anhydre pour amorcer la réaction. 



» On obtient ainsi un liquide qui est traité par l'eau glacée et repris par rélher. 



(') Former, BericlUe, vol. XVI, p. 855. 



