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CHIMIE ORGANIQUE. — Action des alcalis sur la glycérine. Application 

 de la réaction au dosage de la glycérine. Note de M. A. Iîcisine. 



'( Dumas a montré que la potasse ou plutôt la chaux potassée agit, à une 

 douce chaleur, sur la glycérine, en donnant de l'acétate et du lorniiate de 

 potassium, de l'eau et de l'hydrogène : 



CH-OH - Cil OH — CH^OH + a{KOI)) = CH'CO^K -t- H CO^ K -(- H' O -H H'-. 



» J'ai repris l'étude de cette réaction dans des conditions de température 

 parfaitement déterminées, en recueillant, mesurant et analysant le gaz 

 hydrogène formé. 



» J'emploie pour cela l'appareil que nous avons imaginé et décrit (') à propos de 

 l'analyse des cires. Je chauffe un mélange de glycérine, de potasse et de chaux potassée, 

 placé dans le ballon de cet appareil mis en communication avec le réservoir à gaz. 

 L'appareil est disposé de façon à recueillir et à mesurer facilement le gaz produit dans 

 la réaction. De plus, le mélange est chauffé dans un bain de mercure, à des tempéra- 

 tures fixes, jusqu'à 340" environ. 



i> Le volume du gaz, qui est toujours, dans ces limites de température, de l'iijdro^ 

 gène pur, varie considérablement avec la température à laquelle on porte le mélangé. 



Entre 22o"-25o° i"* de glycérine donne environ /480""' d'hydrogène à 0° et yGo""". 

 » 25o"-28o'' » 600 



» 28o°-320'' » 



-^CIll'' 



» La première phase correspond à la réaction de Dumas, qui donne théoriquement 

 483"'"%5 d'hydrogène à 0° et 760°"" pour is de glycérine. 

 » La seconde phase correspond à l'équation 



2(C='H»0') -t- /l(KOH) = 2(CH'- CO-^K) H- C20*K-+ 2H2O + loH, 



qui conduit théoriquement à un dégagement de 6o3''"', 4 d'hydrogène à o" et 760""" 

 pour 18 de glycérine, avec formation d'acétate et d'oxalate de potassium. 



» C'est qu'en en"et, entre ces limites de température (25o"-28o°) le formiate de potas- 

 sium, formé dans la première phase, se décompose (nous l'avons vérifié directement) 

 en oxalale de potassium et hydrogène, d'après l'équation 



2(CH0^K) = C^0*K2-|- H% 



avec un dégagement de 182""'' d'hydrogène pour is de formiate de potassium. 



» Enfin, entre 280" et 820° se produit la troisième phase, dans laquelle la glycérine 



(') A. et P. BuisiNE, Dict. de Wiiri:-. 3° supplément. Article Cires, p. 1208. 



