IIl6 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



pile constitués par la réaction de l'acide sur la base : polarisation résultant 

 de l'attaque du métal par l'acide et qui se traduit par l'inversion des pôles 

 de l'élément (i). 



» Le pôle positif de cet élément, au lieu de répondre à l'acide sulfu- 

 rique — ce qui est normal, — répond alors à la soude. 



» 13. Électrodes de fer. — Métal doux, bien décapé, brillant. 



(i) SO'H'-f-NaOH ) "" 



NaOnpôle+ ) ^''^^ 



(2) SO*H=-+-SO'Na^ j 



(3) NaOH + SO'Na^ j 



NaOHpôle+ ) '^''^^ 



ce qui donne : 



o, 295 — (0,12 + 0, 1 85)^ — o, 01. 



» Loi vérifiée, malgré l'inversion des pôles. 



» En fait, dans les éléments de pile résultant de la réaction de l'acide 

 sur la base, si l'on emploie des électrodes constituées par les métaux pré- 

 cédents, autres que le fer, le cadmium et le nickel, ces électrodes con- 

 servent le signe prévu d'après les fonctions respectives de l'acide et de la 

 base : lors des électrolyses, l'électrode plongée dans l'acide, qui joue le 

 rôle électronégatif, forme le pôle positif; tandis que la base, qui joue le 

 rôle électropositif, reprend l'électrode du pôle négatif. C'est donc le rap- 

 port normal. 



IIL 



» Je rappellerai ici une relation générale et dont il paraît difficile de 

 méconnaître la signification théorique. D'après les déterminations exé- 

 cutées sur dix acides différents et deux bases solubles distinctes (soude et 

 ammoniaque), constituant des éléments de pile avec électrodes de platine, 

 au contact de l'air, les forces électromotrices de l'élément de pile constitué 

 par la réaction de l'acide sur la base offrent des valeurs bien définies ('), 

 analogues pour les corps de même fonction chimique, et, dans tous les cas, 

 voisines des chiffres calculés d'après les chaleurs de neutralisation : les 

 écarts sont faibles et attribuables au terme correctif d'Helmhollz (-). 



H Toutefois, de semblables relations entre les forces électromotrices et 



(') Annales de Chimie et de Physique, 7° série, t. XXVII, p. 226 à 238. 

 (') Même Recueil, p# i49- 



