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ELECTROCHIMIE. — Surl'électrolyse des suif ures alcalins . Noie de MM. André 

 Bkociiët et Georges Ranso\, |)résenlée par M. H. Moissan. 



« L'éleclrolyse du sulfure dp Sflduim a été étudiée par Durkee (') qui, 

 se basant sur ce fait que les chlorures alcalins donnent des chlorates, 

 pensa que les sulfures alcalins doivent donner des sulfates. Il constata, en 

 effet, dès le début de l'opération, qu'uqe certaine quantité de sulfate 

 prend naissance, en même temps qu'il y a formation d'hyposulfite auquel 

 correspppd iinp quantité équiv^lppte de so^dp çfiL)stique mise en liberté, 

 puis cet hyposulfile est oxydé à SQU tour, l'alcalinité tjjspaiJtîL, dp sorte que 

 !p sulfure se trouve transformé intégralement en sulfate. Luckpw (*), 

 3iartoli et Papasogli (') ont constaté également cette oxydation. Les der- 

 jiiprs autpijrs signalppt cependant un dépôt de soufre à l'ariode. 



)) Nous ^vons vérifié ces réacfJQps en solution étendue; majs si l'on opère 

 avec une solution conceptrée ()e sulfure vers 30"-'jo°, le prqcessijs est tout 

 tliffél'Ç'it. Il y a fon))4fipn vfnjquempnt c)e sppfre fi l'anpdp, à la cathode de 

 sqdiqm, p'est-^-dire ^e spjide et d'hydrpgène. 



^ y^e ^oufrp sinsi libéré se dis^sout dan^la splution cpi^centrée die sulfure 

 pour donner des polysulfiares et le liquide incolore jaunit peij à peu. Mais. 

 nu fur et à mesure que jq solution tejid à s'eprichir en soufre, celui-ci i^e 

 combine à l'hydrogène cathodique, ppur donner de l'hydrogène sujfuré et 

 regénérer le sulfure prinjjtif. Qp offfjieqt dg ce faif les ^eux jé^çtions in- 

 versps, représeptép^ cirsprès : 



(i) Na-S + 2lFO;Î2NaOH + H-+S. 



» L'emploi d'un diaphragme empêche la ^eco})4e de sp prpfluire,. 

 » NotJS avpns vérifié ces 4iffét'ents points : nos essajs pijt porté sur 

 l'éleptrolyse avec et sans diaphragme. 



» Eleclrolj'se du sulfure de sodium sans diaphragme. — Parmi les essais que 

 nous avons faits, nous signalerons le suivant d'après la méthode d'OEtlel. 



» L'appareil était constitué par un vase de Bohême forme très haute Aq lôS""', dans 

 lequel se trouvaient deu\ électiodes en platine poli de 72'"''. L'élecliolyte étai|, formé 

 de sulfure de sodium dissous à chaud dans son poids d'eau. Son volume était de laS^""'. 



(') American chemical Journal, t. XVIII, p. 126. 

 (-) PiiTERS, Angewandte Elektrochemie, t. II, ]). 271. 

 t^) Gaz. cidni. ital,, t. XIII, p. 87, 



