SÉANCE DU II MAr ic)n^. il35 



>i Le dosage (ali fnoyeti de la soliiiion drcitlormale d'iode aVaiil et JlpféS pt-écipi- 

 tation par un excès de sulfate de zinc) indiqua par liti-e 544^ de sulfure de sodiuln 

 cristallisé (Na°-S, 9 IPO) et 8« d'hjposulf.le (S=0^NaS5IP0) (ou de Sulfite). L'ap- 

 pareil fut mis en circuit avec un voltamètre à gaz tonnant et placé dans un bain à 

 lempéraluré constante. L'intensité fut maintenue à S^^p pendant toute la durée de 

 l'opéralioh, ce qlil cbri-efepondait à Da = Dc ^ 7'''"? par décimètre carré. 



i) Les l-êSUltats sont cbrifeignés dâtië lé Tabledli ci-dëSâbns. 



Éicctrolyar rlii sri/frire de sodium sans diaphragme. 



Tension 

 Durtie. Tenipératiiie. aux borhcs. lîrdiiction. 



niinulo-i volts pour ion 



o 68,5 2,00 ''9 '7 



15..::.:.:....:.::..: yj Ijgo 6a;7 



4o : 72 Ij85 80,6 



70-. ; 72 ',94 86,5 



ii5 72 1,90 88,5 



170. 



74 1,86 ç)i,^ 



» Au bout de 3 heures, l'opération fut arrêtée, la foice conlre-électromotrice était 

 de o^°'',2. Le dosage permit de constater que la quantité de sulfure était passée de 

 688 à 595,5. La quantité d'hyposulfîte était restée la raéme, il n'y avait pas trace de 

 sulfate. Il y a lieu de remarquer que, dans cette expérience, la densité de courant 

 cathodique était très élevée; avec une plus faible le phénomène de réduction est 

 encore plus net. 



» Electrolyse du sulfure de sodium avec diaphragme. — Un grand nombre 

 d'expériences ont été faites, la plupart dans des vases de fer ou de liilîkiel servant de 

 cathode-, en employant comme anode, suivant le cas, des lame^ de charbon, de platine, 

 de plomb, de fer ou de nickel. 



» Avec des solutions étendues le platine seul peut convenir. On constate un dépôt 

 de soufré, accompagné d'oxydation avec formation d'acide sulfurique et dégagement 

 d'hydrogène sUlfilré. 



» Avfelîdës soluliôtis ctincenlrées, on peut faire usage tbtrihie artbde, dans la plu- 

 part des cas-, des substances citées plus haut. L'électrolyse se passe a l'anode comme 

 sans diaphragme, et la tension aux bornes reste relativement basse tant que le soufre 

 se dissout. Si la concentration en polysulfures est poussée trop loin, ceux-ci se décom- 

 posent à leur tour, avec dépôt de soufre et formation de composés d'oxydation. La 

 tensibrt aiix bornes s'élé\e alors. 



» On peut également faire l'élefetiblySé dû SlilfUré en présence de rhl'oiure de 

 sodium, soit en ajoutant ce sel dans les deux compartiments, ou dans un seul, sbit en 

 employant une solutioti de chlorure sans Sulfure comme liquide calhodupre. L'opéra- 

 tion se passe exactement comme il a été dit plus haut, avec cette différence que l'on 

 ne peut employer comme anode le fer ou le nickel, qui sont transformés en sulfure, 

 lequel se dépose au fond de l'appareil. Le cuivre avec bii sans chlorure agit coiiime 

 anode soluble. 



