SÉANCE DU II MAI igo3. Il4l 



sur un atome de carbone éthjlénique sodé, d'autre part à un carboxyle n'est pas 

 acide et ne peut être substitué : 



COMi - CH"-— CH = CH — CO'II, CO'H - C(GIP)2- CH r= CM - CO^H. 



» Ce fait permet, en outre, d'établir le mécanisme de la diméthylation de l'éther 

 glulaconique. En effet, d'une part, les deux atomes d'hydrogène du groupe CH^ étant 

 substitués normalement, on obtient l'acide 2. 2-diméthylglutaconique. D'autre part, 

 un seul de ces atomes étant substitué par un métliyle, la liaison étliylénique émigré 

 sous l'influence de l'éthylate alcalin. Il en résulte la formation, en position 4i d'un nou- 

 veau groupe CH^ dont les atomes d'hydrogène sont acides. A o", un seul de ces atomes 

 est substitué par un méthyle, et l'on obtient l'acide 2.4-diméthylglulaconique, dans 

 lequel le dernier hydrogène acide est lui-même remplaçable, à chaud, par un troisième 

 méthyle : 



CFP-CH-CO'-H CH'^C-CO-II CH^-C-GO^H CH'-C-CO-H 



I II II II 



CH -> CH -> CH -> CH . 



II I I CH'\ I 



CH — CO-H CH'--COMI CH^-CH — GO^H ^j^j/C-COUl 



» L'acide triméthylglutaconique possède, en effet, ses trois méthyles en position 2.2. 4- 

 D'après son mode de formation, deux d'entre eux sont nécessairement en 2.4; quant 

 au troisième, il est en position 2, car l'oxydation permanganique de l'acide triméthyl- 

 glutaconique donne 95 pour 100 du rendement théorique en acide diméthylmalonique. 



» Il esL intéressant de remarquer que, dans la série glutaconique, la colo- 

 ration jaune que fournit un éther avec l'éthylate de sodium est caractéris- 

 tique de la présence, dans cet éther, d'un atome d'hydrogène acide. En 

 effet, les éthers glutaconique, dicarboxylglutaconique, 2.4-dimétliylgluta- 

 conique et glutaconylglutaconique donnent cette réaction colorée, tandis 

 que les éthers 2.2 dimélhyl- et 2.2.4 trimélhylglutaconiques ne colorent 

 pas l'éthylate alcalin. » 



CHIMIE ORGANIQUE. — Migration du groupe méthyle dans la molécule du 

 camphre. Note de MM. G. Bl.inc et M. Desfontaines, présentée par 

 M. A. Haller. 



« Dans une Note publiée l'an dernier ( ' ), l'un de nous, en collaboration 

 avec M. E.-E. Biaise, a tenté de montrer que, si l'on part du camphre, on 



(' ) E.-E. Bliise et G. Blanc, Bull. Soc. c/iiin., 3= série, t. XXV'II, p. 71. 

 G. R., 1903, I" Semestre. (T. CXXXVI, N" 19.) '4^ 



