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CHIMIE ORGANIQUE. — Action du chlorure d' èthyloxalylc sur les combinai- 

 sons organomagnésiennes mixtes. Note de M. V. Grigxard, présentée 

 par M. H. Moissan. 



« Pour continuer l'étude de l'action des combinaisons organomagné- 

 siennes sur les composés organiques à fonction complexe, en même temps 

 que pour compléter la méthode de synthèse d'acides alcools tertiaires que 

 j'ai fait récemment connaître (' ), je me suis adressé au terme le plus simple 

 et le plus accessible des chlorures éthers d'acides bibasiques, au chlorure 

 d'éthyloxalyle. 



» Il était à prévoir que la fonction chlorure d'acide réagirait la première 

 et dans le même sens que lorsqu'elle est seule, c'est-à-dire en conduisant à 

 un groupement alcool tertiaire, comme nous l'avons montré, M. Tissier et 

 moi (^). Celte étude ne saurait d'ailleurs présenter d'intérêt qu'à cette 

 condition, la réaction complète sur les deux groupements fonctionnels ne 

 pouvant conduire qu'à des a-glycols bitertiaires dont la synthèse est certai- 

 nement plus avantageuse au départ de l'oxalate d'éthyle ('). 



« Dans l'espoir de faciliter ce processus réactionnel, j'ai donc procédé 

 d'abord comme dans le cas des éthers d'acides cétoniques, en faisant 

 tomber le composé organomagnésien dans le chlorure d'éthyloxalyle. Mais 

 il se produit ici une réaction secondaire inattendue. 



)> La première phase se réalise d'abord normalement en donnant avec 

 CH'Mgl, par exemple : 



. CO=C=H= CO=C-H' 



I +2CH'MçI^ I +M?IC1 



COCl ^ C(CH»)=OMgI 



puis le chlorure d'éthyloxalyle, qui se trouve en excès, réagit sur cette 

 combinaison, comme chlorure d'acide, en éthér^fiant la fonction alcool qui 

 vient de prendre naissance, de la manière suivante : 



CO"C==H^ CO=C=H= 



C(CH')-OMgr+Gi;CO.CO=C-H» = MgICl + (:(CH^)^O.C;O.CO=C=H=' 



(') Comptes rendus, t. CXXXV, 1902, p. 627; Annales de Cliimie et de Pliy- 

 sique, t. XXVII, p. 548. 



(') Comptes rendus, t. CXXXII, 1901, p. 683. 



(') Valeur, Comptes rendus, t. CXXXII, 1901, p. 833. 



