SÉANCE DU l8 MAI igoS. I20I 



c'est-à-dire qu'on obtient finalement comme produit principal de la 

 réaction, à côté d'un peu de l'élher glycollque disubstitué prévu par la 

 théorie, un oxalate mixte d'éthyle et de cet éther glycolique. 

 » J'ai préparé de la sorte les deux combinaisons suivantes : 



» (CH')-C.O.CO.CO=C-H\ liquide mobile, d'odeur faible, bouillant 

 à 246°-248° sous 7.50°"° et à i28°-i29*' sous i3"""; 



» (C-H^)'C.O.CO .CO-C-H'', liquide mobile, légèrement odorant, qui 

 bouta i4'3°-i44° sous iS""". 



>> Ces oxalates mixtes sont d'ailleurs peu stables, ils présentent toujours 

 une réaction acide et ils se saponifient très facilement, soit par ébullition 

 avec une solution diluée de carbonate de soiiium, soit par chauffage à i25° 

 avec de l'eau sous pression. On arrive ainsi à isoler aisément l'éthanol, 

 l'acide oxalique et l'a-oxyacide (dont une partie se retrouve encore à l'état 

 d'éther élhvlique), ce qui permet d'affirmer leur constitution. 



» La réaction que nous venons d'étudier absorbant en pure perte près 

 de la moitié du chlorure d'éthyloxalyle, il m'a paru avantageux de ren- 

 verser ici le mode opératoire, c'est-à-dire de faire tomber le clilorure- 

 éther (1™°') dans la combinaison magnésienne (2™°'). Et, en effet, en 

 refroidissant dans la glace, la réaction ne paraît se porter que sur le 

 groupement — COCl. 



» J'ai reproduit ainsi les acides diméthvl-, diéthyl-, diisoamyl- et diphé- 

 nylglycolique. Enfin, avec le paratolylbromure de magnésium, j'ai obtenu 

 l'acide diparatolylglycolique (/9. CH'C«H')-C(OH)CO=H, soluble dans 

 tous les dissolvants neutres, sauf la Iigroïne légère, et qui cristallise dans 

 l'eau en fines aiguilles anhydres fusibles à i3i°-i32°. 



» La réaction paraît donc se prêter, d'une façon générale, à la synthèse 

 des acides glycoliques disubstitués symétriques, et elle s'appliquerait 

 vraisemblablement de la même manière aux autres chlorures-éthers 

 d'acides bibasiques. 



» IjCS rendements sont de 35 à 40 pour 100 dans la série grasse, un peu 

 plus faibles dans la série aromatique. » 



