SÉANCE DU -iS MAI iyo3. 1267 



simple, au contraire, par voie électrolytique. Il semble, en elTet, qu'on 

 puisse aisément précipiter à la fois le manganèse à l'état de peroxyde sur 

 l'anode et le fer sur la cathode. En réalité le peroxyde de manganèse 

 entraine avec lui à l'anode une partie du fer dans un état d'oxydation 

 probablement très élevé. 



» Nous avons réussi à éviter cet entraînement du fer et à rendre la sépa- 

 ration électrolytique aussi simple que rigoureuse par l'addition U'acide sul- 

 fureux a la solution de 1er et de manganèse. Cette solution, qui contient les 

 métaux à l'état de sulfates, contient en outre du citrate d'ammoniaque, du 

 sulfate d'ammoniaque et un léger excès d'ammoniaque ('). 



» L'action réductrice de l'acide sulfureux agit d'une part pour retarder 

 la formation du peroxyde de manganèse à l'auode et d'autre part pour 

 accélérer la précipitation du fer sur la cathode; en effet, l'équivalent elec- 

 trochimique du fer dans les sels ferreux est supérieur à celui qu'il possède 

 dans les sels ferriques et, de plus, en l'absence de ce dernier, le dépôt 

 cathodique ne tend plus à se redissoudre dans le bain. 



» On dépose le ter sur une cathode à grande surface (toile de platine); l'anode 

 correspondante présente au contraire peu de surface (spirale de platine) (voir leurs 

 descriptions : Bull. Soc, chiiit., t. XXIX, 1900, p. 162). L'électroljse se fait à la tem- 

 pérature de 48" avec un courant de r""i', le volume de la solutioii ayant été porté 

 à 3oo"''. 



1) Avec une proportion convenable d'acide sulfureux, le fer se dépose complètement 

 sur la cathode avant l'arrivée du peroxyde de manganèse à l'anode. On le dissout 

 dans de l'acide sulfurique au 4 qu'on fait bouillir, ou laisse refroidir dans un courant 

 de CO- et on dose au permanganate. 



» Pour précipiter le manganèse, on électrolyse le bain débarrassé de fer avec une 

 anode à grande surface (toile de platine) et une cathode à petite surface (la spirale 

 même qui a servi d'anode à l'éleclrolyse du fer et qui a pu commencer à se recouvrir 

 de peroxyde de manganèse). La température du Lain doit être de go^-gS" pendant le 

 cours de l'électrolyse et le courant de r^^P. L'excès de SO- ne tarde pas à être OKydé 

 grâce à l'apport de l'oxygène anodique et le manganèse apparaît alors sous forme de 

 peroxyde. Au bout de quelques heures, le manganèse est complètement déposé. On 

 retire alors l'anode en interrompant le courant après avoir rendu le bain légèrement 

 ammoniacal. On ne peut pas peser l'anode, car, d'une part, à la dessiccation, son poids 

 varierait constamment, d'autre part, le peroxvde de manganè-se n'adhérant pas forte- 



(') La solution des sulfates de fer et de manganèse qui peut contenir quelques 

 gouttes de SOMi- libre est addilionnée de o'i d'acide citrique, de 2:5"'"'' à .lo'"'' (suivant 

 la quantité de fer) d'une solution saturée de SO*, de 25""' d'ammoniaque à 22" B. ; 

 on revient à la neutralité par addition de SO*H-. Enfin on alcalinise avec quelques 

 centimètres cubes d'ammoniaque. 



