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» Comme on peut le remarquer, abstraction faite des essais où il y a eu insuffisance 

 notoire dans le poids de persulfale employé, la quantité de JNIn retrouvée dans les eaux, 

 sans être jamais bien importante, s'accroît cependant d'une manière appréciable: 

 1° quand le litre en acide libre augmente, comme le montre la comparaison des résultats 

 donnés dans ma Note du 1 6 février igoS; le poids du Mn resté en solution pouvant 

 s'élever de os,oooi à 06,0007, lorsque la teneur en volume de SO'H- (f/ = 1 ,84) passe 

 de I à 5 2 pour 100; 2° quand, le titre acide restant le même, on opère avec des volumes 

 liquides de plus en plus forts, comme l'indiquent les essais i, 2, 3 et 4 de la présente 

 Note. 



» En se bornant, lors de la précipitation du Mn par le persulfate, à un titre acide 

 de 4 pour 100 de SO'H'^ en volume et en se limitant à i5o'^'"'-'20o''"'', l'erreur d'expé- 

 rience se réduira donc à une quantité minime. 



» D'ailleurs, pratiquement, en milieu acide, l'emploi du persulfate est limité en 

 raison de ce fait que son action ne se produit qu'à une température d'autant plus élevée 

 que le titre acide de la solution est lui-même plus fort. Ainsi, en liqueur neutre, l'oxy- 

 dation du Mn commence déjà un peu au-dessous de 5o°, alors qu'elle ne se manifeste 

 pas avant 65°-66° dans un milieu renfermant 5'™', 5 de SO'H' pour 100, vers 85°-86'', 

 si la solution est acidifiée à 8 pour 100 et qu'on n'a rien encore à 94" dans une liqueur 

 à 10 pour 100, car il n'y a réaction que vers 100°. C'est ce qui explique la nécessité, 

 quand on veut achever la peroxydation du Mn, de surélever la température sensible- 

 ment au-dessus de celle à laquelle on constate le début de l'action, par suite de l'aug- 

 mentation du degré d'acidité due à la décomposition de l'acide persulfurique dans le 

 cours de l'opération. 



» En outre, en liqueur acide, il y a intérêt à opérer rapidement; parce 

 qu'à chaud, tout au moins, l'acide persulfurique se décompose beaucoup 

 plus vite s'il est libre, qu'à l'état de sel neutre, et que tout l'acide décom- 

 posé à une température inférieure à celle où l'oxydation peut commencer 

 (suivant l'état d'acidité), est peidu comme effet utile. 



» Ce fait doit même constituer une des raisons pour lesquelles il est né- 

 cessaire, lors de l'oxydation des sels de manganèse, d'employer un poids 

 de persulfate ti'autant plus fort que le titre acide de la liqueur est plus 

 élevé. 



» 11 est aisé de démontrer cette différence de vitesse de décomposition de l'acide 

 persulfurique libre ou combiné. Préparons, en effet, une dissolution de persulfate 

 neutre d'Az H* (65 dans 200'=°'' d'eau); partageons-la en 2 lots égaux A et B, en ajoutant 

 enplusaulotA 2"'"' de SO'H-(c?= i ,84), et chauffons ces deux liquides ensemble 

 dans le même bain-inariede 5ô°à So", en élevant très lentement (en 1 heure 3o minutes) 

 la température. Tandis (jue dans la solution acide A, dès ôi^-Ga", on constate la for- 

 mation de chapelets de bulles d'oxygène et même, si l'on agite, un dégagement tumul- 

 tueux de gaz, qui va en s'accentuant, ainsi que l'odeur d'ozone, avec l'élévation de 

 température (à 70° et 75°), dans la solution neutre B, au contraire, à 80° encore, qu'on 

 agite ou non, ce dégagement d'oxygène et l'odeur d'ozone restent extrêmement 

 faibles. 



