SÉANCE DU 2 JUIN 1903. l33l 



» Il est à remarquer que les composes du chrome et du silicium ne pré- 

 sentent plus les analogies de formules que l'un de nous a précédemment 

 démontrées pour les siliciures de fer, de cobalt et de manganèse. Ces 

 métaux fournissaient en effet chacun trois composés correspondant aux 

 types Si X^, SiX et Si^X. Pour le chrome, il existe bien encore les sili- 

 ciures SiCr^ et Si"Cr, mais, en outre, deux corps de formule non compa- 

 rables SiCr'et Si'Cr' ('). » 



ÉLECTROCHIMiE. — La réduction électrolytique des acides incomplets. 

 Note de M. C. Makie, présentée par M. H. Moissan. 



» T.es recherches concernant l'électrolyse des acides incomplets (-) 

 montrent que les corps résultants consistent principalement en produits 

 d'oxydation destructive, carbures incomplets et même acide carbonique. 

 La réduction cathodique possible n'a pas en général été observée. L'oxy- 

 dation est en effet la réaction principale dans les conditions expérimentales 

 de ces recherches et la nature même de la cathode (platine) s'opposait à ce 

 que la fixation d'hydrogène put avoir lieu. Dans le but de voir si cette 

 fixation pouvait devenir la réaction principale je me suis adressé à l'acide 

 aconitique qui, suivant une méthode connue, donne avec l'amalgame de 

 sodium l'acide saturé correspondant, l'acide tricarballylique. 



» Successivement on a essayé l'électrolyse avec des cathodes métalliques différentes. 

 Avec le platine, le cuivre, le plomb, etc., on n'observe pour ainsi dire pas de réduction, 

 et il faut employer le mercure pour qu'elle ait lieu. Ce résultat est d'ailleurs conforme 

 à ceux observés jusqu'ici concernant la puissance réductrice des différents métaux, 

 employés comme cathodes. 



» Pour suivre l'éleclrolyse, j'ai recherché dans les propriétés des deux acides une 

 réaction différentielle qui permît de les séparer facilement. Celte réaction m'a été 

 fournie par les sels de cuivre, dont l'un, le Iricarballylate, est insoluble en solution 

 légèrement acétique, l'aconilate étant soluble dans ces conditions. Pour rendre les 

 réactions d'oxydation aussi peu nuisibles que possible, il convient d'employer, ainsi 



(') Nous avons étendu nos recherches aux composés siliciés du nickel, mais ces 

 derniers étant moins résistants à l'action des acides, leur séparation est beaucoup 

 plus délicate. Toutefois la série de ces siliciures semble être du même type que celle 

 des siliciures de cobalt, de manganèse et de fer. 



(-) Kékulé, Lieb. Ann., t. CXXXI, p. 79. — Aari.a>d, /. /. prakt. Ch., 2« série, 

 t. VI, p. 206 et t. Vil, p. i4a. 



