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que les expériences l'ont montré, une solution acide refroidie. On opère delà manière 

 suivante : 



» La solution d'acide aconilique demi-neutralisée par la soude est placée dans un 

 vase refroidi dont le fond, recouvert de mercure, représente la calliode; l'anode est 

 constituée par une petite lame de platine. La densité du courant cathodique est 

 d'environ 2 ampères par décimètre carré. La fixation d'hydrogène n'est pas complète 

 même au début, il s'en dégage toujours une certaine quantité, aussi convient-il de 

 faire passer un excès de courant : environ le double de la quantité théorique. On neu- 

 tralise ensuite la solution par la soude et l'on sépare l'acide tricailtallviique par l'acé- 

 tate de cuivre ou l'azotate. 



» Après décomposition du sel par H=S, on obtient l'acide avec un rendement de 

 60 pour 100 environ. 



» La perle est causée par la destruction anodique du produit avec formation de CO' 

 et de carbures incomplets d'odeur désagréable. Cette destruction s'exagère considé- 

 rablement en opérant à cliaud et en solution alcaline. L'oxydation est, au contraire, 

 presque annulée quand on prend un acide incomplet plus stable, comme l'acide cinna- 

 mique, et l'électrolyse de cet acide dans les conditions précédentes donne presque 

 quantitativement l'acide hydrocinnamique. L'absorption de l'hydrogène est complète 

 pendant la majeure partie de l'électrolyse; aussi suffit-il d'employer un léger excès de 

 courant pour avoir une réduction totale. 



» Pour éviter l'oxydation anodique, l'emploi d'un vase poreux n'est pas pratique 

 dans le cas des acides, ceux-ci tendant toujours plus ou moins à passer dans le com- 

 partiment de l'anode; aussi ai-je pensé à employer le procédé suivant : 



» On prend un vase large (un dialyseur) et l'on constitue le fond par un disque 

 poreux maintenu par un caoutchouc. On verse dans ce vase une couche de mercure et 

 au-dessus la solution du corps à réduire, puis on place le tout dans un cristallisoir 

 contenant une solution alcaline. On amène le courant d'une part à la solution alca- 

 line (-h) et de l'autre au mercure du dialyseur ( — ). Dans ces conditions on a une pro- 

 duction continue d'amalgame qui, au fur et à mesure, sert à la réduction du ll(]uide 

 contenu dans le dialyseur. On évite ainsi tout transport de l'acide. 



» La réduction n'est plus aussi énergique que dans le cas précédent d'électrolyse 

 directe, mais on évite la destruction anodique possible et ce dispositif pourra rendre 

 quelque service dans les réactions qui emploient l'amalgame de sodium. Dans le cas 

 particulier de l'acide aconitique, qui est très difficile à réduire, cette méthode donne 

 également l'acide tricarballylique, mais il faut une quantité de courant considérable 

 et l'avantage au point de vue rapidité reste à la réduction directe, malgré la perte par 

 oxydation qui en résulte. 



» En résumé, ces recherches, que je me propose d'ailleurs de continuer, 

 montrent que la double liaison élhylénique est susceptible de fixer l'hydro- 

 gène par électrolyse. Dans le cas de corps trop facilement oxydables, le 

 dispositif décrit plus haut permettra d'éviter leur oxydation électrochi- 

 mique; il permettra également d'éviter la préparation et l'emploi quelque- 

 fois fastidieux de l'amalgame de sodium. » 



