SÉANCE DU 8 JUIN 1903. i36t 



à-dire, je le répète, à une absorption de chaleur considérable; parce que 

 l'acide le plus fort tend à s'unir de préférence à la base la plus forte, lais- 

 sant la base faible à l'acide faible, i^/issai de Mèca/uque chimique, t. II, 

 p. -^11, 717, 720, etc.) Voilà ce qui se |)roduit, par exemple, lorsqu'on 

 mélange deux dissolutions étendues, renfermant, l'une, du chlorhydrate 

 d'ammoniaque, sAmCl, et l'autre, du borax, B'O'Na^. On obtient immé- 

 diatement une absorption de — 4^"',5o; attribuable à l'échange des bases 

 et des acides, le chlorure de sodium se produisant de préférence aux 

 dépens du borate de sodium, qui est transformé en borate d'ammoniaque. 

 L'absorption de chaleur est due à ce qu'il y a accroissement de dissociation 

 dans le système, le borate d'ammoniaque étant plus dissocié que le borate 

 de soude, comme on peut le démontrer d'ailleurs par voie directe, en 

 étudiant la dilution de chacun de ces sels séparément. Cependant la trans- 

 formation n'est pas com|3lète, et il se produit un certain équilibre; car le 

 mélange inverse de 2NaCl avec B-O'Am- absorbe — o'^^'.gô; quantité cinq 

 fois aussi petite que la précédente : ce qui signifie que la répartition 

 prédominante attribue la majeure partie du sodium au chlore. 



« Mêmes observations pour la répartition entre les acides carbonique 

 et chlorhydrique, des deux bases, soude et ammoniaque : 



» CO' Na- -+- 2AmCl absorbent — G*^''',i2; et le système inverse: 

 CO'Am^ -H NaCl : — o^''',o4; c'est-à-dire l'acide fort s'empare presque 

 exclusivement de la base forte. 



» Il résulte de ces observations que les piles, dans la constitution des- 

 quelles interviennent les sels des acides faibles et des bases faibles, tendent 

 sans cesse à se refroidir; à mesure que les réactions chimiques intérieures 

 s'effectuent peu à peu par l'intermédiaire de la paroi tlii vase poreux. Ces 

 piles sont essentiellement endothermiques, leur courant et le travail exté- 

 rieur de leurs énergies devant être incessamment entretenus aux dépens 

 des milieux ambiants. 



» Voici les forces électromotrices observées avec cette famille de piles. 



.. 4. 2AmCl = A; Borax : B-0'Na- = B; AmCl.B-0'Na- = AB. 



" Tous ions différents. 



» 2 électrodes de [)latine: 



A H-B 



OVolt^22 (A +) 



A + AB 



0,25 (A -h) 



B -1-AB 



o,oi5 (B-+-) (') 



0,20 — o,oi5 =: o, ■.'.35; loi vérifiée. 



(') A rinslaiit du début AB -|-, mais inversion immédiate. 



