1870 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



» Avec les électrodes de platine, 011 a observé 



0,40 et 0,304-0,17 = 0,47- 



L'écart est plus sensible; avec les électrodes de cuivre il y a précipitation 

 de mercure. 



M On voit qu'avec les électrodes de platine et les électrodes de cuivre 

 on a observé parfois un écart notable entre les valeurs de E et la somme 

 e, -h- i.,. Ot écart est attribuable en partie, dans le cas du cuivre, à la préci- 

 pitation du mercure sur une électrode; mais il est dû surtout, dans ce 

 cas et dans celui du platine, à la dissociation de l'ion complexe qui entre 

 dans la constitution du sel double. C'est là d'ailleurs une observation 

 générale pour les sels doubles subsistant au sein des dissolutions : cette 

 dissociation détruit l'ion complexe et modifie ainsi la réciprocité électro- 

 lytique entre les systèmes A -l- B et AB, réciprocité qui existe dans toutes 

 les autres familles étudiées au présent Mémoire. 



» Il m'a paru utile de rechercher si une pile constituée d'après la réac- 

 tion : HgCP+ 2RCy, était susceptible de produire une éleclrolvse exté- 

 rieure visible dans un voltamètre; conformément à ce que le dégagement 

 de chaleur de la réaction ■+- i7^^',o pour i équivalent, et la grande valeur 

 de la force électromotriCe mesurée plus haut, E = o'"''^ 85, conduisaient à 

 prévoir. J'ai mis en œuvre une pile de 6 éléments. 



» J'ai d'abord constaté que lorsqu'on ferme le circuit, cette force baisse 

 rapidement, comme on l'observe d'ordinaire pour la plupart des piles étu- 

 diées dans le présent Mémoire, à cause des effets de polarisation : la baisse 

 est même plus rapide que dans le cas des éléments constitués par la réac- 

 tion d'un acide sur une base. Cependant cette baisse ne va pas jusqu'à 

 annuler la force électromotrice, ni la continuité du courant, et il s'établit au 

 bout de peu de minutes un état presque stalionuaire : j'ai déjà insisté sur 

 ces faits. Dans le cas actuel, en opérant avec luie résistance extérieure de 

 loooo ohms, j'ai pu constater dans un voltamètre extérieur, renfermant de 

 l'acide sulfurique étendu et du pyrogallol, sous une pression de o"',oi2, un 

 dégagement d'hydrogène très net et continu. La pile mise en expérience 

 possédait alors une force électromotrice de o"'",9, mesurée au cours même de 

 l'opéi'ation; valeur supérieure au chiffre o^"". 8, qui détermine le dégage- 

 ment de l'hydrogène dans le voltamètre ci-dessus. L'intensité correspon- 

 dant aux conditions de l'expérience est :«= o'""'*, 0000 10 environ, chiffre 



