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d'anlinioine peuL cLie construite complètement, elle présente deux or- 

 données maxima qui indiquent l'existence de deux combinaisons définies 

 Sb^S''. Ag-S, Sb^S^3Ag'S, elle présente en outre trois ordonnées minima 

 assez pt-ii diOcrentes et qui correspondent à trois nîélanges eutectiques 

 différents. » 



CHIMIE GÉNÉRALE. — Sur V éthérification de l'acide suif unique. 

 Note de M. A. Villieks, présentée par M. H. Moissan. 



« J'ai indiqué en 1880, dans plusieurs Notes aux Comptes rendus et dans 

 un IMémoire inséré dans les Annales de Chimie et de Physique (5"' série, 

 t. XXI) les résultats obtenus dans un travail sur l'éthérification des acides 

 minéraux (clilorhvdrique, bromhydrique, iodhydrique et sulfurique). Dans 

 un grand nombre d'essais, la lenteur avec laquelle s'établit l'équilibre final, 

 surtout dans l'élbcrification de l'acide chlorhydrique et dans la rétrogra- 

 dation observée dans le cas de l'acide sidfurique, ne m'avait permis 

 d'observer que les |)remières phases de l'éthérification. J'ai analysé de 

 nouveau les mélanges préparés en 1878, depuis aS ans, conservés 

 dans des ballons scellés, à la température ordinaire. La rupture de plu- 

 sieurs ballons, et d'autre i)art, dans un assez grand nombre de mélanges, 

 la séparation d'une |)arlie des éthers formés, sous l'action de l'eau résultant 

 de l'éthérification, ou introduite dans les solutions initiales, a réduit le 

 nombre de ces nouveaux dosages. J'ai éliminé tous les mélanges qui 

 n'étaient pas restés homogènes. Les résultats obtenus, dont on trouvera 

 ailleurs le détail dans un Mémoire plus étendu, bien qu'ainsi restreints, 

 permettent de compléter l'étude commencée en 1880. 



» Acide sulfurique et alcool. — La rétrogradation de la proportion d'acide neu- 

 tralisée, après que cette proportion a atteint un maximum, déjà observée à 100° par 

 M. Berlhelot, se produit également, comme je l'ai constaté autrefois, à des tempé- 

 ratures inférieures, telles que 44°- Mais cette rétrogradation, due à la formation de 

 l'éllier ordinaire, avec mise en liberté d'eau, était à peine indiquée à la température 

 ordinaire, par mes essais précédents. Les nouveaux dosages efl'ectués font voir qu'elle 

 se produit bien réellement à la température ordinaire et qu'elle continue jusqu'à une 

 limite qui est indépendante de la température. 



» J'ai déjà montré que les limites correspondant à 100° et à 44" sont les mêmes. 

 Dans les mélanges où l'alcool n'est pas en excès par rapport à l'acide, et dans la com- 

 position initiale desquels il n'entre pas d'eau, ou seulement une petite quantité, on 

 peut constater, au bout de 25 ans, que l'équilibre final est encore le môme à la tempé- 

 lature ordinaire qu'à 44" ^^ ^ 100°. 



