SÉANCE DU l5 JUIN IQoS. l453 



» Je citerai les résultats suivants : 



Proportion d'aciile neutralisé sur loo parties d'acide initial. 



Maximum Aiirès 25 ans 



observé à la Apres Après 



Composition avant la température 221 jours i54 heures 



des liqueurs initiales. rétrogradation. ordinaire. à ;5')°- ^ 100°. 



S0*H2+C*H«0 29,5 22,2 22,2 22,7 



S0'H=-+-C-H«0-i-|H2 0... 26,5 r9,2 18,7 18, .5 



SO»H=>+CMI=0-+-iH=0... 24,2 16,5 16,8 16,9 



» Ces proportions qui doivent être tnullipliées par 2, pour évaluer en acide sulfo- 

 vinique l'acide sulfurique éthérifié, ne représentent pas encore tout à fait les limites 

 finales correspondant à la composition initiale, ainsi que l'indique une très légère 

 diminution observée après 25 ans sur les solutions chauffées au début à 44° et à 100°, 

 mais elles paraissent en être fort voisines. 



» Quant aux mélanges contenant l'acide sulfurique plus dilué, les différences que 

 l'on observe encore à la température ordinaire et à 44° ou à 100° montrent que la 

 rétrogradation n'y est que commencée après 25 ans. L'équilibre final qui, dans l'action 

 de l'acide sulfurique sur l'alcool correspond à une rétrogradation complète, n'est atteint 

 qu'après un temps beaucoup plus considérable que le premier équilibre instable cor- 

 respondant à un maximum dans la proportion de l'acide éthérifié. Tandis que, dans un 

 mélange à molécules égales d'acide sulfurique et d'alcool, le maximum d'éthérification 

 est atteint immédiatement à la température ordinaire, il faut plus de 24 heures à 100°, 

 plus de 221 jours à 44° pour atteindre la limite de rétrogradation. Si la dilution de 

 l'acide dans l'alcool augmente et si les mélanges initiaux contiennent de l'eau, il faut 

 plusieurs jours à 100°. La durée de cette seconde phase de la réaction est de même 

 ordre que celle de l'éthérification directe des acides les plus lents à éthérifier, tels que 

 l'acide chlorhydrique. Les résultats que j'ai obtenus avec les mélanges contenant une 

 proportion notable d'alcool ou d'eau montrent que la limite de rétrogradation ne serait 

 probablement atteinte qu'après plusieurs siècles. 



» Quelle que soit la lenteur plus ou moins grande du phénomène, l'iden- 

 tité que l'on constate dans les limites d'éthérification montre que l'éther 

 ordinaire se produit finalement dans une même proportion à toute tempé- 

 rature, bien qu'avec des vitesses différentes, par l'action de l'acide sulfu- 

 rique sur l'alcool. Je me propose de montrer, dans une prochaine Note, 

 qu'il n'en est pas de même avec les hydracides. » 



