SÉANCE DU l5 JUIN igo.'l j ^5"^ 



fourni l'acide g:lycérophosphoreiix déjà obtenu (') par action directe de 

 l'acide |iho.sphoreux sur la glycérine. 



» Le Iriclilorure de phosphore (i™"') versé peu ù peu sur la glycérine anhydre 

 (!""■') donne naissance à un vif dégagement d'acide chlorhydrique. Le départ d'acide 

 chlorhydrique est compris entre a"""'. et 3™°' et est d'autant plus élevé que la tempéra- 

 ture de réaction est plus basse. On évite très facilement une trop forte élévation de 

 température, en utilisant une solution éthérée de trichlorure. On ne peut cependant 

 descendre au-dessous d'une certaine limite (So^-SS"), car le trichlorure de phosphore 

 ne réagit plus sur la glycérine. Le produit brut de la réaction est maintenu dans le 

 vide à 100° en présence d'un alcali, afin d'enlever tout l'acide chlorhydrique formé. 

 Repris par l'eau, il ne renferme plus de chlore, directement décelable à l'azotate d'ar- 

 gent. Mais, après saponification par un alcali, on retrouve la quantité de chlore non 

 éliminée à l'état d'acide chlorhydrique. 



1) Les éthers phosphoreux, formés sont saponifiés par une courte ébullition {j d'heure) 

 de leur solution aqueuse. L'acide phosphoreux est éliminé à l'état de sel de baryum 

 insoluble, et la liqueur filtrée, évaporée au bain-marie. Le résidu repris par l'alcool et 

 soumis à la distillation fractionnée fournil la monochlorhj'drine « de la glycérine 

 CH'-OH — CHOH — CH'Cl. 



» Je n'ai pas constaté la présence de monochlorhydrine [3. La réaction du trichlorure 

 de phosphore sur la glycérine doit donc fournir à la fois un éther phosphoreux de la 

 glycérine et un éther phosphoreux de la monochlorhydrine a de la glycérine. 



» Le produit brut de la réaction repris par l'eau est monoacide à l'hélianthine et à la 

 phtaléine, et par ce dosage alcalimétrique on retrouve la totalité du phosphore ren- 

 fermé dans le mélange. L'ébuUition avec un excès de liqueur titrée exige, au virage 

 à la phtaléine, le double de l'alcali nécessaire pour neutraliser le produit à froid, plus 

 une certaine quantité correspondant précisément au chlore fixé sur la glycérine; ce 

 qui est une vérification des déterminations précédentes. 



» Afin de déterminer le mode d'action de l'eau sur les éthers formés, j'ai préparé 

 les sels de calcium et de baryum correspondants (il est préférable de faire les sels de 

 calcium, la solubilité de certains sels minéraux de calcium dans l'alcool rend en effet 

 la purification plus facile). 



» Le mélange repris par l'eau, aussi froide que possible, est traité par le carbo- 

 nate de chaux et la chaux, jusqu'à neutralité de la phtaléine ; on filtre et précipite par 

 l'alcool. 



» Le sel obtenu est purifié par plusieurs précipitations à l'alcool, après lesquelles 

 il ne renferme plus de chlore. Récemment précipité, il a l'aspect cristallin, mais se 

 rassemble rapidement en une masse pâteuse. Il a été séché à ioo° dans le vide. C'est 

 un sel très soluble dans l'eau. Cette préparation m'a conduit une seule fois au sel 

 P^O*(C'H^OH)'O^Ca, mais dans tous les autres cas, et cela malgré de nombreuses 

 tentatives, j'ai toujours obtenu un composé répondant à la formule 



P^(OH)=O^C='H'.OH.O^Ca. 



(') P. Carré, Comptes rendua, ar novembre 1901. 



C. R., 1903, I" Semestre. (T. CWXVI, N° 24.) '89 



