l458 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



» L'éther phosphoreux de la glycérine formé dans la réaclioii doil donc cor- 

 respondre à la constitution P- 0''(C'I1°)-. Ce composé donne tout d';\i)ord avec l'eau : 



et ce dernier corps, très instable, perd sous l'influence de l'eau une molécule de 

 glycérine : 



P2(OH)20'(C'H50H)'+2H=0 = C^rP(OH)»+P2{OH)*0'C'H50H. 



» La liqueur alcoolique provenant de la précipitation du sel ci-dessus renferme à 

 l'état de sel de calcium l'éther phosphoreux de la monochlorhydrine de la glycérine. 

 Il a été précipité par addition d'acétone. Pour le purifier et éliminer le sel de l'éther 

 fourni par la glycérine, on le reprend par l'alcool et le précipite de nouveau par l'acé- 

 tone. On recommence ce traitement plusieurs fois et l'on obtient finalement le sel 

 [P.OH.O.C'H=.OH.Cl]^0=Ca. 



» L'analyse donne cependant toujours des chiffres un peu faibles en chlore, ce qui 

 provient sans doute de la difficulté d'éliminer complètement le sel de calcium du 

 premier éther. 



» L'obtention de ce sel et les considérations ci-dessus nous conduisent à admettre 

 pour l'éther phosphoreux de la monochlorhydrine formé primitivement la consti- 

 tution P.OH .0-C^H^Cl. Ce composé mis en solution aqueuse fixe i"""' d'eau : 



p.OH.02cn^^cl^-^PO = p,(OH)^o.C'H^OH.Cl. 



» La réaction du trichlorure de phosphore sur la glycérine peut donc être exprimée 

 au moyen des deux équations suivantes : 



2PCl'-f-2C'H5(OH)'=6HCl-(-P20''(C'H=)S 

 PCP -hCMP(OH)' — 2lICl + P.0H.02C'H»Cl. 



» En résumé, le trichlorure de phosphore se comporte avec la glycé- 

 rine de même façon qu'avec le glycol. Il fournit im éther phosphoreux de 

 la glycérine P^O''(C'H')- et unéther phosphoreux de la monochlorhydrine 

 et de la glycérine P. OH.O^C'H^Cl ; lesquels sont immédiatement décom- 

 posés par l'eau froide pour donner les composés I*- (OH)' O^C H^ OH et 

 P(OH)=O.C'H^OHCl, isolés à l'état de sels de calcium. 



» Il est à remarquer que l'action du trichlorure de phosphore sur le 

 glycol et la glycérine conduit à des éthers renfermant 2™°' d'acide 

 phosphoreux pour i"""' d'alcool polyalomique, alors que la réaction directe 

 de l'acide sur ces alcools n'a jamais permis de fixer qu'une seule molécule 

 d'acide sur i™"' de glycol ou de glycérine. » 



