SÉANCE DU 22 JUIN 190^. 1/199 



(l'iine manière générale que les variations d'entropie, acconnplies par l'effet 

 de la transformation à température et pression constantes, sont aussi à peu 

 près compensées. On sait que les mesures relatives à la force éleclromotrice 

 de l'élément Daiiiell et analogues sont conformes à cette manière de voir. 

 » En résumé, la force électromotrice développée au contact de deux 

 liquides qui réagissent avec un dégagement de chaleur notable, et dont la 

 réaction satisf;iit aux conditions précédentes, peut être regardée comme à 

 peu près proportionnelle à cette quantité de chaleur. Dès lors les diffé- 

 rences reconnues dans les expériences faites avec le concours d'électrodes 

 métalliques sont attribuables aux transformations d'énergie produites par 

 le passage du courant à travers ces électrodes. Je reviendrai tout à l'heure 

 sur ce dernier point. 



II. — Capacités électriques et condensations. 



)i Examinons maintenant une question, connexe avec les précédentes et 

 qu'il est intéressant de discuter, pour bien se rendre compte de la marche 

 des éléments de pile à deux liquides et des variations plus ou moins 

 rapides, constatées dans leur potentiel et leur force éleclromotrice. 



» Je demande la permission de rappeler, au cours de cette discussion, 

 quelques observations consignées brièvement dans mes précédents 

 Mémoires. Il s'agit des variations de potentiel observables, soit pendant la 

 conservation des éléments de pile, sans fermeture du circuit; soit pendant la 

 fermeture du circuit sur la pile elle-même (avec une résistance interposée), 

 ou sur un voltamètre, c'est-à-dire sur un électrolyte extérieur. Ces varia- 

 tions sont attribuables à deux causes : à une condensation, dépendant à la 

 fois de la vitesse des réactions et de la capacité électrique des systèmes; et 

 au changement progressif, fort lent en général, de composition des deux 

 liquides qui réagissent l'un sur l'autre, notamment lorsqu'ils sont mis en 

 rapport par l'intermédiaire d'une paroi poreuse. 



» Attachons-nous d'abord à la condensation. 



» L'existence d'une condensation électrique est facile à concevoir, lors- 

 qu'on opère avec des éléments de pile soigneusement isolés, tels que ceux 

 que je mets en œuvre actuellement. Cette condensation est déterminée à 

 la fois par la capacité électrique des électrodes métalliques, avec couches 

 doubles; parcelle des vases poreux, employés dans la plupart des cas et 

 aux parois desquels a lieu la réaction chimique; enfin par la capacité élec- 

 trique du contenu des vases renfermant les deux liquides réagissants, en 



