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» Ethers camphocarhoniques : 



Benzine. Alcool. 



Campliocarbonale de méthjle (is,2 dans 25"""') -(-2i°,i2 57°, 3 



» de propjle (os,8 dans aS"^""")., +23", 4 55°,7 



» d'isobutjle (18,628 dans aS'^'"") » 57°,4 



» Si nous prenons les pouvoirs rotatoires de ces mêmes éthers dans des solutions 

 benzéniques additionnées de sodium, nous constatons une augmentation considérable 

 dans la déviation. Comme l'a montré M. Briihl ('), certains de ces éthevs donnent, avec 

 du sodium, des combinaisons qui sont parfaitement solubles dans le benzène. Le 

 savant allemand, en se basant sur des considérations d'ordre chimique, attribue à ces 

 composés sodiques une fonction énolique. 



i> Nos déterminations corroborent les vues de M. Briihl. 



Camphocarbonate de méthyle (28 dans 25""° de CH^ + o»', 22 de Na). . . ai)n=-)-i2i°, 5 

 » de propyle (28 dans 25""" de C^H^+qS, 19 de Na). . . a[,= +i42°,6 



» d'isobutyle(i8,282dans25™°deC«H«-+-o8,i5deNa). c<u = -i-i38°,4 



« Toutes les molécules que nous venons d'envisager possèdenl dans le 



/CHR 

 complexe . ' un hydrogène labile, de telle sorte que ce complexe 



/CR 

 devient passaffèremenl et erràce au dissolvant, . " > c'est-à-dire qu'il 

 ^ ^ * \COH ^ 



possède une double liaison. 



/R' /R 



-R /C 

 Si maintenant nous prenons des molécules à complexe C 1 ou \ 1 



^ ^ \co \t:oR' 



et qu'on erf prenne le pouvoir rotatoire, on peut se rendre compte que ce 

 pouvoir est loin de subir des variations aussi considérables avec les divers 

 dissolvants que celui des molécules étudiées plus haut. 



Acide lodure Alcool 



Benzène. Alcool. acétique. de mcthyle. sodé, 



o u o o 



Mélhylcyanocamphre (formecétonique).. an-=+ 93,7 + 93,7 -1- 93,7 + 95,7 ^ 



» (forme énolique). . ai,z=-i-i46 +i56,2 -^'77 -i-i65,6 l-i54 



Propylcyanocamphre (forme énolique). . . «[,=;+ 94>i2 +100 -t-io3,i2 



Allylcamphocarbonate de métliyle o£i,= -i- 33,25 + 56,88 -1- 56,88 + 56,88 



» Le benzène possède toujours une action déprimante sur le pouvcir de 

 (') Brijhl, Ber. deut. chern. Ges., t. XXXV, p. 4o38. 



