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THERMOCHIMIE. — La substitulion phénylèe. clans les phènylméthanes, leurs 

 carbinols et chlorures. Note de M. Jules Schmidlix. 



« C'est un problème intéressant pour l'étude de la constitution des 

 composés organiques que celui des travaux moléculaires, représentés par 

 la chaleur dégagée ou absorbée dans les phénomènes de substitution et, 

 en particulier, pour la substitution des carbures d'hydrogène entre eux et 

 avec l'hydrogène. En général, on mesure cette chaleur de substitution par 

 une méthode indirecte, découverte en i865 (') par M. Berthelot, qui l'a 

 déduite de la différence entre les chaleurs de formation des composés par 

 leurs éléments, celles-ci étant elles-mêmes calculées d'après les chaleurs 

 de combustion. 



» J'ai cru devoir reprendre l'étude des substitutions phénylées déjà 

 abordée par Stohmann ; j'ai d'ailleur,s poussé plus loin mes recherches sur 

 le télrapbénylméthane et les chlorures de la série des phènylméthanes. 

 Tous les produits ont été analysés. 



» Première série : Phénïlméthanes. — Toluène : C'^H'^CH'^ 92. — Elat liquide; 

 point d'ébullition, 110°, 2; 760""", 5. 



Chaleur de combustion : (6 exp.) (-). 937'^''',4 à vol. const. 988'^''', 5 à press. const. 

 Chaleur de formation : 7 C 4- 8H = CH^CHMiquide — 2C»>,4 



» Diphénylinélhane : (C'1:P)-CH^=: 168. — État solide; point de fusion, 26°, 5. 

 » Préparé d'après les indications données par E. et O. Fischer, rectifié à 262°-263°. 



Chaleur de combustion : (11 exp.). i658'^"',2 à vol. const. 1659*^"', 9 à press. const. 

 Chaleur de formation : i3C + 12 H = (C H=)- CH- solide. . — 20<^-'',o 



» Triphénylinéihaiie : (C''H»)^CH = 2/44- — État solide; point de fusion, 98°. 

 » Suivant les indications de E. et O. Fischer, on a préparé ce corps et purifié par 

 rectification à 3.58''-36o'>. 



Chaleur de combustion : (10 exp.). 2385'^--'',i à vol. const. 2887*^*', 3 à press. const. 

 Chaleur de formation : 19C + 16H = (C''H')'CH solide ... — 4.3'^»i,6 



» Tétraphénylniéiliane : (G*H'^)'C = 820. — État solide ; point de fusion, 288°. 

 » Une méthode récemment publiée par Ullmann et INIunxhuber m'a fourni le pro- 



(') Annales de Chimie et P/iysiqua, 4° série, t. VI, p. 842. 



(^) Dans toutes les expériences de cuuibuslion, il est indispensable de tenir compte 

 de la dose d'hvdrogène, souvent notable, (|ue contient l'oxygéjie comprimé. 



