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comme nous venons de l'indiquei-, des résultats, tout à fait dilTérenls. Son rôle est ex- 

 clusivement oxydant; il se produit l'acétone correspondante et des vapeurs nltreuses, 

 qui restent dissoutes dans le mélange et provoquent pour une faible portion les trans- 

 formations de l'acétone en monoxime de dicélone a (Potzio, Gaz. cluin. it., 1901, t. I, 

 ]). 4oi). Nous avons ainsi transformé l'alcool caprylique secondaire de l'huile de ricin 

 en niétliylliexylcétone avec un rendement de 7:3 à 80 pour 100. 



» Un alcool terliaiie, le diéthylpiopylcaibinol, a donné lieu à une réaction très vio- 

 lente fournissant des produits azotés complexes indistillables, même dans le vide. 



» 11 semble donc que l'action de l'acide nitrique réel soit nettement différentielle 

 pour les trois classes d'alcools. 



» Ethers riitreux. — La réaction des vapeurs nitreuses ou mieux de l'acide nitreux 

 naissant sur les alcools donne aisément les nitrites de métliyle et d'élhyle, mais elle 

 donne déjà de mauvais résultats dans la préparation du nitrite d'aniyle. 



» Un procédé, plus général mais plus compliqué, consiste à chauffer un alcool avec 

 le trinitrite de gljxérine (Bertom, Gaz. chini. it., t. XVI, p. 5i5). 



» Nous obtenons d'excellents résultats en faisant passer un courant de chlorure de 

 nitrosyle en excès dans un mélange équimoléculaire de l'alcool et de pyridine bien 

 sèche, refroidi dans la glace. On obtient ainsi les élhers nitreux avec tous les alcools 

 sans exception. 



» Nous avons obtenu par ce procédé le nitrite d'amyle (avec un rendement à 80 

 pour 100), le nitrite d'octyle normal, liquide verdâtre bouillant à 174°- 170° déjà 

 obtenu par Eichler (/?e/7'c/t<e, t. XII, 1887), le nitrite de décyle normal bouillant 

 à loS-ioS" sous 12™™, le nitrite d'octyle secondaire bouillant à 65° sous iS™". 



» Les nitrites des alcools primaires possèdent un point d'ébuUition très différent de 

 celui des alcools correspondants et sont, par suite, aisés à obtenir purs. La différence du 

 point d'ébuUition, plus faible avec les alcools secondaires, devient insignifiante avec les 

 alcools tertiaires. Aussi les nitrites des alcools tertiaires, quoique faciles à préparer, ne 

 s'obtiennent purs qu'avec de grandes difficultés. 



« Le nitrite de diéthylpropylcarbinol bout à iSo", l'alcool correspond à i6o°. 



» Nous espérions transformer ces nitrates 011 nitrites en les aldéhydes 

 correspondantes par des réactions simples, mais les résultats n'ont pas 

 répondu à notre attente. On sait cependant que, dans la préparation des 

 éthers nitreux, il se fait souvent des aldéhydes par suite d'une réaction 

 secondaire. Nous avons également constaté cette formation dans la réaction 

 obtenue en précipitant, par petites portions, des cristaux des chambres de 

 de plomb dans un alcool primaire refroidi. Pensant que cette aldéhyde 

 provenait de l'action de l'acide sulfurique sur l'éther nitreux, nous avons 

 étudié cette action dans des conditions variées, mais nous n'avons jamais 

 obtenu que i)eu d'aldéhyde; il se fait surtout de l'acide et de l'alcool 

 régénéré. » 



