SÉANCE DU 29 JUIN igoS. l663 



grande partie du manganèse s'est séparée de la solution qui a pris alors une teinte pe- 

 lure d'oignon. En tout cas, qu'il y ait précipité ou non, l'oxydation du sel manganeux, 

 aux dépens de l'acide permanganique, a toujours lieu, car le liquide perd peu à peu sa 

 teinte violette en prenant celle d'un rouge plus pâle propre au sulfate de sesquioxyde, 

 et d'intensité variable suivant les conditions, car la quantité de MnO'K, qui peut être 

 ajoutée sans production de précipité, est d'autant plus forte que le titre acide de la 

 solution est lui-même plus élevé, la stabilité de Mn''(SO')', décomposable par l'eau, 

 augmentant avec la richesse en acide libre. 



» En outre, quand il y a formation d'un précipité, on obtient toujours et seulement 

 du peroxyde MnO-,ou à très peu près comme le prouve son analyse iodoniétrique ; 

 cela, même si le rapport de poids du permanganate et du sulfate manganeux est infé- 

 rieur à celui indiqué par réquation donnée par certains auteurs : 



8 MnSO' -I- 2 MnO^K + 8 S0'H2 = 5 [Mn'-(SO^)^] -H S0''Iv2 -f- 8 ir^O, 



et qui semblerait faire prévoir la précipitation de Mn^O' lors de la décomposition du 

 sulfate formé. C'e-t que l'excès d'acide décompose le sesquioxyde mis en liberté en 

 sulfate de protoxyde soluble et peroxyde Mn O^ insoluble, qui ne retient que des traces 

 de protoxyde en combinaison. 



» A chaud, le phénomène reste le même, sauf que ses diverses phases 

 se succèdent plus rapidement et que la décomposition du sel de sesqui- 

 oxyde est plus avancée, parce que, pour le même titre acide, la stabilité de 

 ce sel dans l'eau diminue avec l'élévation de température, 



» Après cette étude, l'action du persulfatesur les sels de MnOen liqueur 

 acide apparaît alors très nettement. Qnand on chauffe le mélange en solu- 

 tion, le persulfate donne naissance à un sel de sesquioxyde, soit directe- 

 ment, soit par action secondaire de l'acide MnO^H (primitivement formé) 

 sur l'excès de sel manganeux, au fur et à mesure de sa formation; puis ce 

 sel de .sesquioxyde par suite de sa décomposition à chaud fournit en présence 

 de l'acide libre le dépôt de MnO^ suivant la règle indiquée et l'action se 

 continue jusqu'à transformation complète du protoxyde, si l'on a employé 

 la quantité nécessaire de persulfate. On conçoit donc que plus la liqueur 

 sera acide, plus la quantité de manganèse qui restera en solution comme 

 sel de Mn=0' à la fin de la réaction sera elle-même élevée, et de fait, ce 

 n'est que lorsque le titre acide est supérieur à 3 pour loo de SO' H" (en 

 volume) qu'on a pu constater après la réaction une légère coloration des 

 eaux, tirant sur la nuance pelure d'oignon si on la compare à celle d'une 

 solution de MnO'H à peu près de même intensité. 



» Ce n'est pas là une simple conception théorique, car les résultats de 

 l'expérience sont en accord complet avec le processus indiqué. 



