SÉANCE DU 29 JUIN igoS. 16^)7 



et dont MOUS avons obtenu les sels avec HCl, SO*H-, AzO'H et le chlorn- 

 plalinate; celle base est la trianilidophénylphosphimide. 



(CMPAzH) = P = AzCMl». 



» Chlorhydrate de trianilidophénylphosphimide ou Chlorphosphotélranilide 

 {de Gilpin). 



» S'obtient en très beaux cristaux quand on prend un grand excès d'aniline et qu'on 

 refroidit lentement; la masse brute lavée à l'eau acide laisse un mélange du corps cher- 

 ché et de la triphénviphosphamide PO( AzUC* IP)^ [formée par l'action de l'eau sur 

 le corps instable PCr-(AzlIGMP )^] ; l'alcool froid dissout seulement la triphénvi- 

 phosphamide. Le rendement en composé monochloré atteint environ le poids de PCI" 

 employé; ce produit, diftîcilement soluble dans I alcool bouillant d'où il cristallise à 

 froid, est pur, même avant ce dernier traitement. 



» Trianilidophénylphosphimide : (C^H° AzH)'^ P = AzC*H^. 



» La solution alcoolique bouillante du corps précédent, traitée par KOH alcoolique, 

 ou par un alcoolate, perd i™"' HCl; la réaction très rapide et intégrale peut servir à 

 doser le Cl dans le composé initial {0,9046 a donné o,3oi3 d'AgCI, soit 8,24 pour 100 

 de Cl;os, 5 donne o, i643 AgCl, soit 8, 168 pour 100 de Cl ). La solution alcoolique, 

 séparée à chaud du chlorure formé, donne à froid de très belles aiguilles incolores, 

 fondant à 232°, insolubles dans l'eau. 



» C'est la base dont le composé initial est le chlorhydrate, car mise en solution 

 alcoolique et traitée par la quantité théorique d'HCI alcoolique, elle donne une liqueur 

 neutre qui dépose à froid de beaux cristaux gros et courts, identiques à ceux qui ont 

 été étudiés ci-dessus (point de fusion, 275°). 



» Sulfate. — La solution alcoolique du chlorhydrate, additionnée deSO'IP aqueux 

 (i™°'=:2' ou I """'=: 200'="'), douue de suite un précipité blanc d'un corps extrême- 

 ment peu soluble dans l'alcool bouillant. Cette réaction présente les caractères d'une 

 double décomposition, car le titre acide final équivaut au titre acide de la solution 

 sulfurique employée ; il s'est formé HCl en quantité équivalente à celle de SO*H' entraî- 

 née dans la précipitation; cette réaction est encore intégrale {0,8088 de chlorhj'drate 

 donne 0,27 AgCl, soit 8, 25 pour 100 de Cl). Le précipité est du sulfate neutre, fon- 

 dant à 3i2°-3i3''. 



» Un précipité identique s'obtient avec la solution alcoolique de la base et 

 le SO*H-; le dosage peut d'ailleurs être effectué en déplaçant la base par de la soude 

 et en étendant d'eau, ce qui précipite un produit organique (fondant après cristalli- 

 sation dans l'alcool à 232"); is,i649 de sulfate donne o,3o56 de SO'Ba, soit 

 3,60 pour 100 de S et 1 ,0237 de base, au lieu de 1 ,0367. 



>) Bisulfate. — Si l'on a employé un grand excès d'acide, l'évaporation de l'alcool 

 séparé du précipité de sulfate neutre donne de petits cristaux blancs, qui sont le sul- 

 fate acide de la base : 0,4365 de ce corps donne en effet 0,20373 de SO'Ba, soit 

 S pour 100; 6,418 alors que la formule SO*H-( PAz*C-'H-^ ) exige 6,45 pour 100. 



» Azotate, ■ — A une solution alcoolique bouillante de chlorhydrate on ajoute la 



