QUELQUES REMARQUES SUR l'ÉQUATION ETC. 437 



Que donne Fexjiénence sur ces deux points ? Pour le premier coeffi- 

 cient elle indique à peu près 3,6 au lieu de 2,66. Il en résulte que 

 réquatio]! de van der Waals représente assez mal la compressibilité 

 du fluide entre la pression atmosphérique et la pression critique, tout au 

 moins au voisinage de la température critique. (Cf. les isothermes cri- 

 tiques de la fig. 1). Nous sommes amenés à introduire une valeur voisine 



32, 



de 3,6 telle que— -^3,55 dans Téquation réduite. Mais alors elle ne 

 y 



satisfait plus aux relations du point critique: (l)(7r,v,Ô) = () ',- = 0, 



du 



-j-^^ **• ^^^'à peut y obéir pourtant à condition d'admettre avec Clau- 



sius que la in-ession interne soit en forme ; — , rr-r.. Pour quecechan- 

 (w -|- n by 



gement n'introduise pas de constante nouvelle, il faut que // soit le 



même pour tous les corps. En particulier avec j^ = 3 on aboutit ;\ 



réquation réduite 



r , 16 1 1 / 1\ ^2. 



Cette nouvelle équation conduit à la valeur limite beaucoup trop 



faible '^ = ;;. pour ù = ^ ou tt = co . Elle représente donc très mal la 



compressibilité du fluide pour de fortes pressions (Cf. la figure). 



On échapperait à ce nouvel inconvénient si Ton conservait la paren- 

 thèse [u — 4) de VAN DER Waals tout en faisant égal à 33/9 le coefficient 

 du terme en ù. Pour y arriver il suffit d'admettre que le dénominateur 

 de la pression interne n'est pas un carré parfait, mais un trinôme du 

 E'' degré. On a alors 3 coefficients que l'on détermine par les 3 équa- 

 tions du point critique. On trouve ainsi : 



r_ 1 133 -IX _1\_32 



L'^'^SlOSu^-f 96^—35] V 3y 9 



Cette équation représente aussi bien que celle de Clausius la région 

 des grands volumes gazeux sur Tisotherme critique et aussi bien que 

 celle de van der Waals la région des fortes pressions. 



Toutefois cette dernière même indique une compressibilité trop faible 

 dès que Ton dépasse ;j= ^^Pc soit pour les liquides, soit pour les gaz 



